Полиметилметакрилат изотактический,свойства

Сравнительные свойства изотактического и атактического полиметилметакрилата [c.319]

Получаемый по этой методике изотактический поли-метил метакрилат обычно аморфен для. получения кристаллических форм [9] требуется соответствующая обработка. Свойства изотактического полиметилметакрилата детально описаны [9—11] [c.36]

Высокая чувствительность оптической анизотропии молекулы к ориентационной упорядоченности структуры молекулы и к тонким деталям ее химического строения может быть проиллюстрирована экспериментально. Известно, что стереорегулярность цепи практически не влияет на ее статистические размеры [24, 25]. Напротив, оптическая анизотропия изотактического образца может в несколько раз превосходить анизотропию атактического полимера (полиметилметакрилат, полистирол) [26, 27] или быть в несколько раз меньше ее (полибутилметакрилат). Причина столь сильного влияния стереорегулярности цепи на оптические свойства молекулы кроется в изменении характера в расположении и вращении в боковых группах при переходе от одного стереоизомера к другому. [c.13]

Изучением стереорегулярных форм полиметилметакрилата в последние годы занимались многие исследователи. Их усилия были сосредоточены на выяснении структуры и действия стерео-специфических катализаторов, а также различий в свойствах стереорегулярных и обычных атактических полиметакрилатов. Результаты этих исследований не получили, однако, широкого практического применения. Стереорегулярный характер полимеров, помимо влияния катализатора, в значительной степени определяется типом растворителя, применяемого для полимеризации [68]. В среде слабо сольватирующих, неполярных растворителей (например, в толуоле, гексане, гептане и др.) образуются изотактические полимеры, тогда как в сильнополярных растворителях, таких, как тетрагидрофуран, жидкий аммиак, пиридин и другие, — синдиотактические. Полимеризация в растворителях со средней полярностью (диэтиловый эфир) приводит к образованию стереоблочных полимеров. Считают, что образующиеся радикалы катализатора практически не влияют на стерео-регулярность полимера [69]. [c.105]

Сравнительные свойства изотактического и обычного полиметилметакрилатов [c.107]

Ввиду нечувствительности многих свойств растворов полимеров к стереорегулярности цепных молекул особенно интересно отметить, что измерение двойного лучепреломления в потоке может быть эффективным средством характеристики микротактичности [714]. Так, например, сегментарная анизотропия ( 2 — gf) для атактического и изотактического полистирола в бромоформе составляет —146 10и —224 lO- s см , а для атактического и изотактического полиметилметакрилата в бензоле +2-10-26 и +25-10-2S сж [715]. [c.250]

Совершенно иной характер имеет температурная зависимость tgo для изотактического полиметилметакрилата. Если для атак-, тического полимера характерно наличие широкой области дипольно-групповых потерь. tgOMaK которых более чем вдвое превышает соответств>ющую величину дипольно-ссгцентальных потерь, то в данном случае наблюдается резкое перераспределение максимальных значений tgo потерь обоих типов. Как и для многих других полимеров винилового ряда, tgo aK изотактического полиметилметакрилата значительно выше для дипольно-сегментальных потерь, чем для днпольно-групповых. Следовательно, стереорегу-лярное строение цепи может значительно изменить релаксационные свойства полимера. По характеру температурно-частотных [c.285]

Из различных форм изомерии, возможных в полимерных цепях (см. гл. 2), наибольшее значение имеет относительная стереохими-ческая конфигурация псевдоасимметрических центров, особенно доступная для исследования методом ЯМ.Р высокого разрешения. Теперь, конечно, хорошо известно, что физические, механические и (в меньшей степени) химические свойства винильных и диеновых полимеров определяются, главным образом, их стереохимической конфигурацией. Например, кристаллический изотактический полиметилметакрилат плавится при 160 °С, сиидиотактический полимер — при 200 °С, а атактический полимер не кристаллизуется. Изотактический полипропилен кристалличен и плавится при 180 °С, тогда как атактический полимер маслообразный или каучукоподобный. [c.77]

Построим теперь графики в координатах уравнений, выведенных в данном разделе, по экспериментальным данным для полиметилметакрилата, приведенным на рис. П.22 и 11.32. Такие графики представлены на рис. П.35 [62]. Аналогичные графики для полиметилвинилового эфира построены на рис. 11.36 [62] по данным, заимствованным из рис. 11.19иП.34. На всех этих графиках экспериментальные данные для образцов с повышенным содержанием изотактических или синдиотактических последовательностей, для которых влияние тактичности на физические свойства предположительно проявляется наиболее ярко, представлены в зависимости соответственно от I или 8. Из приведенных графиков видно, что даже при одинаковой микротактичности в различных образцах- значения средних длиц непрерывных последовательностей, а также ширины распределения последовательностей по длинам, могут суш ественно различаться. [c.120]

Для прививки боковых полиэфирных цепей к основной цепи винилового полимера была использована переэтерификация между полиметилметакрилатом и различными сложными полиэфирами [208]. Структура и свойства привитых сополимеров зависят не только от соотношения исходных веществ и их строения, но также и от продолжительности реакции переэтерификации. Когда к полиметилметакрилату прививают полиэфиры, способные образовывать упорядоченные структуры, полученные привитые сополимеры также обладают упорядоченной структурой. Упорядоченная структура обнаружена и у привитых сополимеров, полученных из изотактического полиметилметакрилата и полиэтиленазелаи-ната [209]. [c.312]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

В качестве примера приведен рис. 8.60 [230], где представлена температурная зависимость коэффициента фотоупругости г = Ап1Ар [см, формулу (7.148)] для стереоизомеров полиметилметакрилата и поли-н-бутилметакрилата, Фотоупругие свойства атактических и изотактических полимеров весьма различны. [c.691]

Изложенная выше количественная теория относилась только к реакциям стереорегулярных полимеров. Обобщение теории полимераналогичных превращений в рамках модели эффекта соседа осуществлено в работе [49], где выведены уравнения для расчета скорости реакции атактических макромолекул с учетом различия в степени взаимного влияния соседних звеньев, находящихся в изо- и синдиоположении по отношению друг к другу. Это свойство зависимости кинетики полимераналогичных реакций от стереохимии полимерных цепей для ряда систем установлено экспериментально. В частности, показано [50], что изотактический полиметилметакрилат гидролизуется быстрее синдиотактического или атактического полимеров. [c.331]

В более поздней работе Сакурада, Накаджима, Иошизаки и Накамае [841 установили температуру осаждения для трех форм нолиметилметакрилата Б различных растворителях. Ожидаемые свойства (0-температура для изотактической формы выше, чем для атактической) были обнаружены для растворителей с низкой 0-температурой, в то время как для растворителей с высокой 0-температурой была обнаружена обратная картина (полученные данные приведены в табл. 3.). Для одного из растворителей (н-нропиловый спирт) авторы получили результаты для всех трех изомерных форм. Полученная для синдиотактического полимера величина очень близка к результату для атактического, что находится в согласии с общим выводом о преимущественном содержании синдиотактических звеньев в атактическом полиметилметакрилате. [c.24]

Очень интересное явление наблюдалось Береджиком и Рисом [442] при измерении поверхностного давления изотактического и синдиотактического полиметилметакрилатов. Они обнаружили (рис. 52), что при малых степенях покрытия изотактический полимер имеет намного большее поверхностное давление. Этот результат особенно интересен потому, что свойства полиметилметакрилата различной стереорегулярности в растворе обычно довольно сходны. Для решения вопроса о том, какое [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология