Этилен в газовой фазе

Окись этилена образуется также при действии кислорода на этилен в газовой фазе в присутствии соответствующих катализаторов (серебро). [c.563]

Из этих данных видно, что вероятность превращения этильного радикала высока (95—99%), а явное отсутствие дейтерированных этиленов в газовой фазе обусловлено очень малой вероятностью десорбции этилена (1—2%). Этим объясняется первоначальное появление этиленов с множественным обменом, а увеличение относительной скорости обмена в олефине с ростом температуры связано с повышенной легкостью десорбции олефина. Величины <7 и 5 позволяют предположить, что этильные радикалы [c.390]

Другим примером использования реакции а)Т для получения меченых соединений может служить реакция горячих атомов трития с этиленом в газовой фазе [125]. В качестве датчика тритонов используются карбонат лития (20—50 мг), а также пленки фторида и гидроокиси лития. Облучение проводится в запаянной ампуле под давлением [c.66]

Из всех олефинов труднее всего реагирует с хлором этилен. В газовой фазе при умеренных температурах реакция не идет, однако применение катализаторов — хлористых солей Ре, Си и других металлов, активированного угля и т. д. —позволяет получить высокие выходы дихлорэтана при 20—30°. Еще более легко можно осуществить хлорирование этилена в жидкой фазе, с участием растворителя. [c.336]

Упражнение 7-7. Вычислите АН для присоединения воды к этилену в газовой фазе при 25°. Почему алкены не гидратируются в водных растворах едкого натра [c.171]

Упражнение 7-5. Используя энергии связей, оцените возможность присоединения галогена к этилену в газовой фазе по следующему свободнорадикальному цепному механизму (при 25 °С) [c.207]

Зависимость констант равновесия алкилирования бензола и этилбензола этиленом в газовой фазе [c.11]

Вопреки представлениям о чрезвычайной легкости присоединения хлора по двойной связи, реакция взаимодействия хлора с этиленом в газовой фазе почти не идет [20] и является чисто каталитической реакцией, протекающей на стенках аппарата, причем скорость ее пропорциональна отношению поверхности к объему аппарата. [c.99]

Таким образом, реакция присоединения хлора к этилену в газовой фазе идет цепным путем, а непосредственного присоединения практически не происходит . [c.334]

Проведенный анализ литературных данных показывает, что термодинамический расчет реакций алкилирования бензола не является достаточно полным. В связи с этим был проведен термодинамический анализ некоторых реакций алкилирования бензола этиленом в газовой фазе с целью определения оптимальных условий для получения максимально возможных выходов продуктов, образующихся при осуществлении процесса в присутствии гетерогенного катализатора. [c.38]

О каталитическом присоединении хлористого водорода к этилену в газовой фазе. [c.130]

Описано также фотохимическое присоединение НС1 к этилену в газовой фазе, причем образование хлористого этила установлено масс-спектрометрически. Инициируемое перекисями или УФ-облучением присоединение НС1 к пропилену идет значительно медленнее, чем к этилену [13, 15]. [c.11]

Таблица 2.16. Параметры уравнения Аррениуса для реакции присоединения радикалов к этилену в газовой фазе [64]

Примером такой реакции является реакция (111.40) прямого распада бромистого этила на бромистый водород и этилен в газовой фазе. Эта реакция имеет энергию активации 53,7 ккал/моль, в то время как ее тепловой эффект всего 2 ккал/моль. Следовательно, активационный барьер реакции составляет 34,5 ккал/моль. Столь высокий барьер, по-видимому, обусловлен тем, что в активированном комплексе сильно искажаются валентные углы и длины связей. Атомы И и Вг в неискаженной молекуле СоНаВг не могут оказаться на расстоянии, меньшем 2,54 А (рис. 34), в то время как в конце реакции в молекуле НВг они должны сблизиться до расстояния 1,41 А. Поэтому в активированном комплексе должны быть сильно искажены углы Н—С—С и С—С—Вг, а также длины связей С—Н и С—Вг. [c.108]

Интересно сравнить эту величину с константами для других мономеров. Для этого необходимо привести эту константу к стандартному состоянию, соответствующему идеальному газу. Герасимов [171] сделал этот пересчет. Приняв/Со=10 и/=1, он получил следующие значения (/ p)i29= = 12 700 и (/ср//Со")129 = 0,40. Если считать Е-р = 5,0 ккал/моль, то получим ftp = 3520 и kplJil )eo — 0,205. Величины для ftp близки к тем, которые были получены для константы скорости присоединения алкильных радикалов к этилену в газовой фазе (см. стр. 225). Если константу для 60° С разделить на 2 (симметричность молекулы этилена), то получим величину, почти совпадающую с ftp для винилацетата . [c.128]

Количество работ, относящихся к этой проблеме, незначительно и ограничивается реакционными сериями кислотного гидролиза ацеталей и кеталей [38, 348], гидрогенизации транс-дизамещенных этиленов в газовой фазе (коррелируются энтальпии гидрирования) [38, 348], гидрогенизации альдегидов и кето-нов (коррелируются свободные энергии реакций) [38, 348] и гидрирования замещенных ацетиленов (коррелируются теплоты реакции) [44]. К перечисленному можно еще добавить щелочное раскрытие сиднониминного цикла хлоргидратов замещенных сиднониминов [c.186]

Имеются доказательства того, что в некоторых случаях стадия присоединения может быть обратима [25, 77—80]. На основании определения отрицательной величины суммарной энергии активации для фотоинициированного присоединения метантиола к изобутилену, пропилену и этилену в газовой фазе Сиверц с сотрудниками пришли к выводу, что стадия присоединения в этих реакциях обратима [77]. Экспериментально было показано, что про- [c.185]

Облучение смеси СО с этиленом в газовой фазе при 25—215° С и давлении до 300 атм у-лучами приводит к образованию ноли-кетонов с мол. весом 1500—5000 [157]. Скорость сополимеризации под давлением 155—178 атм пропорциональна мощности поглощенной дозы в степени 1,3. При увеличении концентрации СО в исходной смеси от 3 до 50 % содержание СО в сополимере возрастает от 26 до 45%. Сополимер не содержит а-дикарбонильных групп. Сополимеризация СО с этиленом в циклогексане под действием перекисей [158—160] или 7-лучей [161—167] при 73—170° С и давлении 20—1000 атм, а также с а-олефинамипри —78—25°С и давлении 20—30 атм [168] дает возможность получать поликетоны — [—(СаН п—С(0)—] с выходом до 20% от олефина (мол. вес до 450 ООО, т. пл. 93—145° С, отношение С2Н4 СО в сополимере [c.159]

Было замечено (51, 110], что удержание активности в бромистом этилене в газовой фазе гораздо меньше, чем в жидкости. Это обстоятельство было истолковано [72] следуюш,им образом скорости ядер отдачи столь малы, что энергия их теряется не столько при многократных столкновениях с отдельными электронами (как это имеет место в случае быстрых частиц), сколько при столкновениях с атомами как целыми. Эти потери в среднем максимальны при столкновениях с атомами равного веса. В этом случае неактивные атомы, испытавшие столкновение, могут быть выбиты из своих молекул, и их места освободятся для активных атомов отдачи. Вероятность образования соответствующей связи увеличивается, если разбитая молекула окружена клеткой из других молекул, препятствующей активному атому быстро удалиться от места столкновения. В газах это условие не выполняется. Поэтому там замедленные активные атомы все же могут избежать связывания с молекулой и растратить остаток своей энергии в дальнейших столкновениях. Если остаток энергии мал, то эти столкновения могут привести не к диссоциации соответствующих молекул, а к возбуждению колебаний в них. Эти общие идеи химии горячих атомов были использованы также для объяснения различных (в различных условиях) степеней замещения брома (или водорода) в жидких органических соединениях (типа пропилбро-мида) быстрыми атомами радиоброма [36, 124]. [c.104]

Реакции с олефинами. Синильная кислота в присутствии катализаторов присоединяется по двойной связи олефинов с образованием насыщенных нитрилов. Например, при взаимодействии с этиленом в газовой фазе при 360 °С в присутствии катализатора Pd на AljOg получается пропионитрил с выходом почти 100% (степень конверсии синильной кислоты 42%) [c.47]

Фотохимическое взаимодействие ВгСС1д с этиленом в газовой фазе включает следующие стадии [128] [c.152]

Аналогичным образом в реакции атомов с этиленом в газовой фазе первоначально образующийся горячий цикле-пропилиден преимущественно распадается на ацетилен и метилен, тогда как в конденсированной фазе он перегруппировывается в аллен [976] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология