Изоцинхомероновая кислота

Окисление МЭП может быть осуществлено в жидкой или паровой фазе, различными окислителями при нормальном или повышенном давлении периодическим или непрерывным процессом. Никотиновая кислота может быть получена из МЭП в одну стадию без выделения изоцинхомероновой кислоты или в 2 стадии с выделением последней с последующим декарбоксилированием. [c.190]

Известно [66, 75], что в США при промышленном осуществлении окисления МЭП азотной кислотой процесс ведут при температуре 185°С и избыточном давлении 20 кгс см и 3,56 частей азотной кислоты на 1 часть МЭП. Реакция идет в направлении получения изоцинхомероновой кислоты последняя во второй ступени реактора декарбоксилируется при температуре 195° С в никотиновую кислоту. Выход никотиновой кислоты по обоим процессам составляет 70%. Аналогичный процесс описан в непрерывном потоке [76]. [c.191]

При окислении МЭП азотной кислотой в присутствии азотнокислой меди получен выход изоцинхомероновой кислоты в 92,7% [87]. Разработан метод окисления МЭП кислородом воздуха в присутствии нитрата меди при повышенной температуре и избыточном давлении 17—25 кгс/см [88]. Этому же вопросу посвящен ряд других работ [89—92]. [c.192]

Реакция декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты протекает по схеме [c.193]

Процесс очистки никотиновой кислоты методом сублимации в среде воздуха, азота или углекислоты при температуре 160—250° С описан как для лабораторных [112], так и для промышленных условий [113, 114]. Наши исследования [86] показали, что для декарбоксилирования изоцинхомероновой кислоты в водном растворе оптимальными условиями являются соотношение изоцинхомероновой кислоты и воды — 1,0 3,5, температура среды в автоклаве 200—205° С, продолжительность процесса 1,5 ч, выход 89%. [c.194]

Переработка кубового остатка. [80]. Остаток, получаемый в вакуум-аппарате 18 после отгонки, перерабатывают — осаждают изоцинхомероновую и никотиновую кислоты через их медные соли. Для этого кубовый остаток через сборник 32 переводят в реактор 33, куда вводят сульфат меди и при перемешивании осаждают медные соли. Последние отфильтровывают на нутч-фильтре 34 фильтрат поступает в сборник 35 и является отходом. Осадок медных солей переводят в реактор 36, в который вводят едкий натр из мерника 37, кипятят 30 мин и отфильтровывают выделяющуюся окись меди на нутч-фильтре 38. Фильтрат через сборник 39 направляют в реактор 40, куда вводят из мерника 41 соляную кислоту и доводят pH до 2,0. Выделяющуюся изоцинхомероновую кислоту отфуговывают в центрифуге 42 и направляют ее на декарбоксилирование в реактор 20. Маточный раствор удаляют как отход через сборник 43. Общий выход никотиновой кислоть [c.204]

Разложение медной соли изоцинхомероновой кислоты происходит по следующей схеме [c.205]

При изучении процесса окисления МЭП азотной кислотой в присутствии серной и ванадиевого катализатора установлено [80], что наилучший выход изоцинхомероновой кислоты достигается при температуре окисления 205— 210° С и применении азотной кислоты с концентрацией 57%. Ниже описана лабораторная методика осуществления процессов по окислению МЭП и выделению изоцинхомероновой кислоты [80]. [c.205]

К 15 мл концентрированной серной кислоты и 0,16 г ванадата аммония в течение 4 ч при температуре 205—210° С приливают раствор 16,5 г МЭП в 210 мл 57 %-ной азотной кислоты. Затем в течение 2 ч при той же температуре добавляют еще 60—80 азотной кислоты. После 10-минутной выдержки реакционную смесь охлаждают до 130° С, после чего ее выливают в 185 мл холодной воды и подщелачивают едким натром до pH 2,0. При этом выпадает белый осадок изоцинхомероновой кислоты, который отфильтровывают и высушивают. Выход составляет 58—60%, в том числе около 3% в виде медной соли. [c.205]

Декарбоксилирование изоцинхомероновой кислоты см. стр. 203. Перекристаллизация технической никотиновой кислоты см. стр. 206. [c.205]

Технический никотиновой кислоты (на изоцинхомероновую кислоту). ..... [c.209]

СХЕМА СИНТЕЗА ИЗОЦИНХОМЕРОНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.60]

Фильтрат подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2—3. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат при температуре 100—110°. Получают 45 г изоцинхомероновой кислоты, что составляет около 92% в расчете на взятый 2-мети.п-5-этилпиридин т. пл. продукта 238 . [c.62]

В лабораторных условиях препаративно никотиновую кислоту легко получить декарбоксилированием пиридин-2,5-ди-карбоновой кислоты (изоцинхомероновой кислоты). [c.82]

Парофазное окисление 2-метил-5-этилпиридина кислородом при 180— 230° С под давлением 10—200 ат (1—20 МПа) на окиси свинца приводит К , получению изоцинхомероновой кислоты с выходом 79,5% [1461. [c.304]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклич. соединения), органические соед., в молекулах к-рых атомы углерода образуют циклы (кольца). Подразделяются на алициклические соединения и ароматические соединения. ИЗОЦИНХОМЕРОНОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-2,5 дикарбоновая к-та), 254 °С возг. не раств. в холодной воде, СП., эф., бензоле. Сильная к-та. При нагрев, с уксусной к-той и небольшим кол-вом уксусного ангидрида при 220— [c.216]

В связи с этим применяемые довольно широко в химической технологии так называемые рециклы, т. е. возврат в реакционный аппарат истощенной реакционной массы (за счет частичного извлечения из нее целевого продукта реакции), нельзя признать рациональными. Например при окислении 2-метил-5-этилпиридина азотной кислотой под давлением [4 ] в непрерывном процессе по методу Б. Уставщикова и других из окисленной реакционной массы частично выделяют изоцинхомероновую кислоту, а маточный раствор обедненного состава возвращают (рецикл) в реактор-окислитель. Этим непрерывно ухудшают качество реакционной массы, а следовательно, и выделяющейся изоцинхомероновой кислоты. С точки зрения сформулированного автором положения, маточный раствор, содержащий изоцинхомероновую и частично никотиновую кислоты, должен быть сгущен под вакуумом и подвергнут кристаллизации с выделением указанных кислот и переработкой полученного маточного раствора И путем выделения целевого продукта через медные соли. [c.6]

Для окисления МЭП вместо свободной азотной кислоты могут быть применены гидролизуюш,иеся нитраты железа, алюминия или меди. Окисление МЭП азотнокислой медью изучали японские авторы [71, 85]. Реакцию проводили в автоклаве из нержавеющей стали при температуре 210° С в течение 3 ч. Азотнокислую медь применяли в виде 31 %-ного раствора в количестве 110% от теоретического. Выход изоцинхомероновой кислоты составил 92,8%. [c.192]

Наши исследования [80, 81] показали положительные результаты при окислении МЭП нитратом меди при температуре 210° С, загрузке МЭПбЗг, Си(М0д)2. ЗНаО — 421 г, продолжительности реакции 4 ч, избыточном давлении 70 кгс1см . Реакционную массу обрабатывали едким натром при кипячении, окись меди отфильтровывали, а из фильтрата при pH 1,5—2, выделяли изоцинхомероновую кислоту с выходом 80,9—84,1%. [c.192]

Декарбоксилирование изоцинхомероновой кислоты. Большинство методов окисления МЭП предусматривает раздельное проведение процессов окисления и декарбоксилирования. Это позволяет избежать интенсивной коррозии аппаратуры при более высокой температуре окисления, необходимой для реакции декарбоксилирования. Последнюю можно проводить в различных средах, как, например, в минеральном масле при температуре 216° С, в тетралине, дифениле [108, 109], хинолине. Более рационально декарбоксилирование проводить в водном растворе под давлением при температуре 190—200° С [71, 77, 108, ПО]. Например, при соотношении изоцинхомероновой кислоты и воды от 1 2 до 1 10, температуре 170—190° С и продолжительности процесса 2 ч выход никотиновой кислоты составил 90,7— 95,6%, при температуре выше 200° С выход снижается, вследствие частичного превращения изоцинхомероновой кислоты в пиридин. [c.194]

Известен метод декарбоксилирования твердых гетероциклических ди-карбоновых кислот при нагревании в замкнутой системе при температуре 205° С (для изоцинхомероновой кислоты) [111]. По-видимому, более эффективен процесс декарбоксилирования с одновременной очисткой получаемой никотиновой кислоты методом сублимации изоцинхомероновой кислоты (Лобеев). [c.194]

Ш н a й д м a и Л, О,, С и л и н г М, И, Синтез изоцинхомероновой кислоты окислением 2-метил-5-этилпиридииа азотной кислотой при атмосферном давлении,— Труды ВНИВИ , М,, Пищепромиздат, 1961, № 8, с, 5—11 с ил, [c.211]

Известно несколько способов получения изоцинхомероно-вой кислоты. Один из методов заключается в окислении 2,5-диалкилпиридинов перманганатом калия или пиролюзитом [1, 2]. Этот метод нельзя рассматривать как технический, однако его можно применить для препаративного получения изоцинхомероновой кислоты. Процесс не требует специальной аппаратуры, протекает прн умеренной температуре (80—90°), при этом выход изоцинхомероновой кислоты достигает 40—. 50%, [c.58]

При этом в осадок выпадает изоцинхомероиовая кислота, которую отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат в течение 8—10 часов при температуре 100—110°. Выход изоцинхомероновой кислоты равен 143 г, что составляег 42,5 % ог теоретического т. пл. продукта 238°. [c.59]

Как указано в предыдущей статье, изоцинхомероиовая кислота может быть получена окислением перманганатом калия 2-метил-5-этилпиридина [1]. Нами был разработан способ, заключающийся в окислении 2-метил-5-этилпиридина смесью азотной кислоты и азотнокислой меди. При этом образуется медная соль изоцинхомероновой кислоты, которая при обработке щелочными реагентами легко переходит в натровую или калиевую соли, из которых изоцинхомероиовая кислота вытесняется минеральной кислотой. [c.60]

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2 л (см. примечание), снабженный манометром, гильзой для термопары и обогревательным кожухом, помещают 36,8 г (0,32 М) 2-ме-тил-5-этилпиридина, 240 тл 56%-ной азотной кислоты и 74 з азотнокислой меди и нагревают при 200 в течение 1 часа. По окончании реакции и охлаждении реактора отфильтровывают продукт. Получают 60 г медной соли изоцинхомероновой кислоты, что составляет 997о от теоретического. Соль обрабатывают в колбе с мешалкой 25—30%-ным раствором щелочи при температуре 80—100 и отделяют образующуюся окись меди. [c.61]

Таким образом, было показано, что сульфогруппа находится в а-замещенном ядре а,Р -дипиридила. Положение сульфогруппы в этом ядре установлено окислением иодме-тилата 5-(циан)-а, р -дипиридила (121) до изоцинхомероновой кислоты 022). [c.101]

В окислении 2-метил-5-этилпнридина с успехом используют и одну азотную кислоту в концентрации 10—30%. Процесс окисления осуществляют под давлением в непрерывно действующей колонне с 20%-ной азотной кислотой при 210°С и получают изоцинхомероновую кислоту (XXXIII) с выходом 92% при этом верхняя часть аппарата нагревается, а нижняя охлаждается [141]. Реакция с 25%-ной азотной кислотой при 285° С и 80 ат (8 МПа) с одновременным декарбоксилированием промежуточно образующейся изоцинхомероновой кислоты приводит к получению никотиновой кислоты (I) с выходом 64% [142]. При более низкой температуре (160— 180° С) и применении 10—30%-ной азотной кислоты выход изоцинхомероновой кислоты достигает 70—80% одновременно образуется более 8% [c.303]

Процесс получения никотиновой кислоты нз 2-метил-5-этил-ттирндина осуществляется окислением азотной кислотой и протекает в две стадии 1) получение изоцинхомероновой кислоты 2) де-карбоксилировапие изоцинхомероновой кислоты в никотиновую в водной среде под давлением ири температуре 180—210°С. [c.154]

К-соль тримеллитовой кислоты, К-соль никотиновой кислоты Соли терефталевой и изоцинхомероновой кислот d la Рсо, = 50 бар, 425° С, 45 мин [41] [c.667]

Первоначально этот процесс был разработан как двухстадийный, что представлено работами Эриэс Р. С. [52, 53]. Первая стадия — окисление 2-метил-5-этилпиридина до пиридин-2,5-дикарбоновой (изоцинхомероновой) кислоты — проводится при температуре 180—195°С и давлении 1,7—2,0 МПа. [c.7]

Пиридиндикарбоновые кислоты, ввиду их малой доступности, не нашли пока значительного применения в промышленности. Имеются патентные данные о возможности применения пиридин-3,5-и пиридин-2,5-дикарбоновых кислот для получения полимерных материалов [2, 8], лекарственных препаратов [10]. На основе изоцинхомероновой кислоты (пиридин-2,5-дикарбоновой) можно получать волокна, по своим характеристикам близкие к шелку и шерсти [2]. Дипиколиновую кислоту (пиридин-2,6-дикарбоновую) предложено использовать в качестве наполнителя моющих веществ [И], а также для получения дезинфицирующих средств [9]. В некоторых патентах предлагается [12] применять производные пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты в качестве регуляторов роста растений. [c.3]

Изоцинхомероновая кислота, см. Пиридиндикарбоновые кислоты. Имидазол-2-азороданин [c.210]

Предполагают, что адсорбированный пиридин активируется передачей электронов от катализатора. По стереохимическим соображениям, жзо-2,2 -дигидро-2,2 -ДП с аксиально расположенными атомами водорода в положениях 2 и 2 и связанный обоими атомами азота с одним атомом никеля должен быть наиболее благоприятным промежуточным продуктом реакции [527]. В качестве побочных продуктов выделены 2,2 6, 2 -трипиридил и 2,2 5, 2"-трипиридил. Строение последнего доказано окислением КМПО4 с образованием пиколиновой и изоцинхомероновой кислот [528]. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология