Кислород при окислении реакционная способность

Под действием световой энергии и амфотерных ионов двойные связи акцептора поляризуются, что приводит к повышению реакционной способности я-электропов. Сложный амфотерный ион (XXVII) выделяет молекулу кислорода, которая действует так же, как амфотерный ион, и превращается сам в нормальный эозин (XXIV). Образование конечных продуктов фотосенсибилизированного окисления объясняется присоединением молекулы кислорода, действующей как амфотерный ион, положительно заряженным атомом к я-электронам двойной связи, в результате чего образуется новый амфотерный ион (XXVIII), который затем перестраивается в стабильную гидроперекись. Если в качестве акцептора использован а-пинен, то эти стадии реакции можно представить следующим образом [c.359]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

Н. А. Шилов [168], изучая реакционную способность углеродистых материалов методом окисления в атмосфере кислорода, высказал предположение, что на поверхности углерода могут образоваться три вида окислов в зависимости от валентности краевого ненасыщенного атома углерода, и поэтому знаки заряда его поверхности могут быть различными. [c.216]

Щелочные металлы обладают наибольшей реакционной способностью среди всех известных металлов и никогда не встречаются в природе в металлическом состоянии. Известны их природные соединения с кислородом, хлором или другими элементами, где они всегда находятся в состоянии окисления -Ь 1. Все соединения щелочных металлов ионные, даже гидриды. Практически любое вещество, способное к восстановлению, восстанавливается в присутствии любого щелочного металла. Ниже приведены окислительные потенциалы щелочных металлов, от до Сз [c.433]

Далее не исключено, что некоторые реакции окисления осуществляются путем взаимодействия реагирующего вещества с молекулярным кислородом. Наконец, даже в том случае, когда взаимодействие с кислородом поверхности окисла является составной частью лимитирующего этана, простая связь с реакционной способностью этого кислорода может быть осложнена тем обстоятельством, что протекание реакции окисления уменьшает концентрацию кислорода в поверхностном слое катализатора, а это может существенно влиять на свойства кислорода поверхности. Реакционная способность кислорода поверхности катализатора может, поэтому, в условиях реакции сильно отличаться от найденной в атмосфере кислорода при измерении скорости изотопного обмена. [c.53]

Лимитирующая роль реакции ацильного радикала с кислородом на стадии продолжения цепи отмечается также при окислении метакролеина [127], и в большинстве случаев скорость окисления алифатических ненасыщенных альдегидов [127, 143, 147, 194] имеет первый порядок по кислороду. Различная реакционная способность насыщенных и ненасыщенных альдегидов (при окислении) связана [127] с тем, что константа скорости взаимодействия ацильного радикала с кислородом значительно меньше для радикалов, образующихся из ненасыщенных альдегидов, поэтому последние окисляются медленнее, чем насыщенные. Метакролеин и акролеин окисляются примерно с одинаковой скоростью, что говорит о незначительном эффекте а-СНз группы, в то время как значительное увеличение скорости окисления кротонового альдегида в 7 раз) указывает на существенное влияние -заме-щения. [c.151]

Низкомолекулярные продукты сгорания обеспечивают высокое газо образование, что ведет к повышению удельной тяги. Расчетами показано, что смесь окислителей, состоящая из 30% фтора и 70% кислорода, повышает удельную тягу на 20% по сравнению с чистым кислородом. Высокая реакционная способность фтора, ведущая к воспламенению в его среде большинства горючих веществ, обусловлена, с одной стороны, малой величиной энергии, требуемой для разрыва связей в его молекуле, а с другой— большим количеством тепла, выделяющегося при образовании связи между атомом фтора и атомом какого-либо другого элемента, и, следовательно, высокой стабильностью многих соединений фтора. Например, фтористый водород, образующийся при окислении водорода или водородсодержащего горючего фтором, не распадается даже при очень высокой температуре. После молекулы азота молекула фтористого водорода [c.24]

Значительная реакционная способность олефинов позволяет использовать их для синтеза многих кислородсодержащих соединений прямым окислением (кислородом, озоном и другими агентами окисления) или через промежуточные реакции (присоединения галоидов, галоидоводородных, неорганических и органических кислот с последующим их гидролизом). [c.161]

Скорость окисления кумола кислородом в системе газ —жидкость достаточно велика, даже без инициаторов, благодаря высокой реакционной способности атомов водорода, связанных с третичными [c.177]

Реакционная способность (химическое сродство) металлов и термодинамическая устойчивость продуктов химической коррозии металлов характеризуются изменением стандартных изобарноизотермических потенциалов AGf соответствующих реакций (например, окисления металлов кислородом или другим окислителем), отнесенным к 1 г-экв металла, т. е. AGf/mn (рис. 7 и 8). Более отрицательные значения AGf/mn указывают на более высокую реакционную способность (химическое сродство) металла и более высокую термодинамическую устойчивость продукта химической коррозии металла. [c.27]

Третья стадия процессов окисления — передача электронов от донора к акцептору (от реагента к кислороду), в отличие от первых двух, является специфичной для гетерогенного катализа и связывает его с проблемами физики твердого тела. Принципиально проблема подвижности электронов в адсорбционном комплексе не отличается от проблемы подвижности электронов внутри молекулы, поскольку такая подвижность обусловливает реакционную способность системы. Действительно, реакцию окисления какого-либо соединения, например 80-2, на твердом катализаторе можно себе представить в виде [c.28]

Метильные группы — СНз с их более прочными внутренними связями оказывают стабилизирующее действие на молекулу и уменьшают ее реакционную способность. Поэтому, например, присоединение молекул (и радикалов) кислорода происходит в наибольшем удалении от метильных групп. Опыт показал [290], что скорость окисления парафиновых углеводородов с длинными цепями нормального строения больше, чем парафиновых углеводородов разветвленного строения с таким же числом углеродных атомов. Прочность одинаковых форм связей углерода с углеродом меньше, чем углерода с водородом. [c.38]

Предварительным окислением тяжелых нефтяных остатков кислородом воздуха можно снизить реакционную способность кокса, полученного из этого сырья. [c.222]

При окислении тяжелых нефтяных остатков кислородом воздуха разрываются связи в молекулах с длинными цепями и образуются разветвленные молекулы изостроения, вследствие чего реакционная способность как окисленного сырья, так н [c.222]

Реакционная способность. Возможность окисления кокса кислородом воздуха и восстановление его до различных оксидов характеризует реакционную способность кокса. Согласно научным взглядам [50-521, процесс сгорания углеводородов и углеродистых материалов проходит в две стадии вначале разрываются атомные связи, а затем каждый атом сгорает отдельно. Следовательно, чем меньше затрачивается энергии на разрыв межатомных связей в молекуле, тем выше его реакционная способность. [c.36]

Выбор реакционной способности обусловлен ее наиболее значимой ролью в формировании качества анодов. Реакционная способность коксов, как наполнителей, определяет главную функцию анодов как расходуемого материала на основную реакцию электролиза, а также на потери от побочных реакций окисления при взаимодействии с СО2 и кислородом воздуха. Существенным является роль реакционной способности и в расходе анода на образование угольной пены , который зависит от того, насколько равномерно расходуются частицы кокса, наполняющие тело анода. [c.83]

Высокая энергия делокализации радикалов по сравнению с бензолам и его гомоло гами, низкий потенциал ионизации и наличие нескольких мест с высоким индексом реакционной способности приводят к значительной стабильности радикалов, образующихся при взаимодействии многоядерных ароматических углеводородов с кислородом и объясняет их неспособность продолжать цепной процесс окисления и склонность к рекомбинации с образованием смолистых веществ [53, 68]. Окисление в среде поляр- [c.43]

При изучении поглощения кислорода углеводородами при 120 в запаянных сосудах ими было установлено, что наличие четвертичного углеродного атома резко снижает реакционную способность углеводорода. Следующие данные по окислению углеводородов парафинового ряда иллюстрируют сказанное (табл. 99). [c.275]

Исследование строения спиртов, полученных прямым окислением нормальных алканов, позволило заключить, что в присугствии борной кислоты образуются преимущественно вторичные спирты, представляющие собой смесь всех возможных изомеров. Это указывает на одинаковую реакционную способность по отношению к кислороду вторичных углеродных атомов высших алканов нормального строения [15]. Получаются спирты в основном с таким же числом углеродных атомов в молекуле, как и в исходном углеводороде, и такой же структуры [16]. [c.299]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

Одним из важнейших продуктов промышленности органического синтеза является формальдегид, который благодаря своей высокой реакционной способности находит все новые области применения. Несмотря на внедрение новых процессов [50] основным источником получения формальдегида до настоящего времени остается метанол, переработка которого в СНаО весьма сложна и осуществляется в три стадии 1) конверсия метана с водяным паром 2) синтез метанола при высоком давлении (280 —300 атм) из конвертированных газов и 3) последующее превращение метанола в формальдегид. Последняя стадия может осуществляться двумя методами а) частичным окислением — дегидрированием метанола на металлических катализаторах (А , Си) кислородом воздуха и б) неполным окислением метанола кислородом воздуха на окисных (обычно железомолибденовых) катализаторах. [c.160]

Окисление полимеров в твердой фазе осложняется диффузией кислорода в них и надмолекулярными эффектами, связанными с различной реакционной способностью микрообластей полимеров, имеющих разный характер надмолекулярной организации. [c.260]

Химические свойства. Свойства платиновых металлов во многом сходны низкая реакционная способность (при обычных условиях только Оз реагирует с кислородом) высокая устойчивость к действию многих химических реагентов большое разнообразие проявляемых степеней окисления и способность к образованию многочисленных координационных соединений. Все металлы являются слабыми восстановителями. [c.505]

Длина цепи и скорость окисления определяются реакцией (2), так как взаимодействие радикала с молекулой кислорода происходит мгновенно вследствие высокой реакционной способности первого. Скорость реакции (2) тем больше, чем слабее связь С—И в углеводороде. [c.512]

Соединения, содержащие 0-0-группу, генетически образующиеся из молекулярного кислорода — основного активного компонента земной атмосферы, играют важную роль во многих природных процессах. Их участие в процессах горения, окисления, радикальной полимеризации, органическом синтезе и других, использующих их свойство окислителя и способность легко распадаться на свободные радикалы, обусловило широкое применение органических пероксидов в лабораторной и промышленной практике. Разнообразное строение и высокая реакционная способность позволили использовать пероксиды в качестве моделей и объектов при исследовании многих фундаментальных проблем химии [c.3]

В органических молекулах проявляется также взаимное влияние атомов, не связанных друг с другом непосредственно. Так, в метиловом спирте под влиянием кислорода увеличивается реакционная способность не только атома водорода, связанного с кислородом, но и атомов водорода, непосредственно с кислородом не связанных, а соединенных с углеродом. Благодаря этому метиловый спирт довольно легко окисляется, тогда как метан относительно устойчив к действию окислителей. Это объясняется тем, что кислород гидроксильной группы значительно оттягивает на себя пару электронов в связи С —> соединяющей его с углеродом, э.лектроотрицательность которого меньше. В результате эффективный заряд атома углерода становится положительным, что вызывает дополнительное смещение пар электронов также и в связях Н- С в метиловом спирте, сравнительно с т ми же связями в молекуле метана. При действии окислителей атомы Н, связанные с тем же атомом углерода, с которым связана группа ОН, значительно легче, чем в углеводородах, отрываются и соединяются с кислородом, образуя воду. При этом атом углерода, связанный с группой ОН, подвергается дальнейшему окислению (см. разд. 29.12). [c.558]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Таким образом, для ползп1ения промежуточных продуктов окисления реакционная способность кислорода на поверхности катализатора должна быть достаточно высокой, чтобы обеспечить требуемую скорость окисления исходного вещества, но недостаточной для дальнейшего окисления этих ценных продуктов. [c.354]

Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе я в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях (например, С 2—Сго), от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсугствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует воего медленнее, третичный — очень быстро, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение. [c.584]

Отсутствуют доказательства того, что давление, существующее в нефтепроизводящих свитах, оказывает влияние на образование нефти. В старой теории происхождения нефти, основанной иа представлении о термическом разложении растительных и животных жиров, а также жирных кислот, первоначально предложенной Уорреном и Сторером [59] и позднее поддержанной Энглером [21], предполагалось, что образующиеся олефины полимеризуются под действием высокого давления. Однако давление выше 15 ООО ат не вызывает полимеризации даже таких реакционно-способных диеиов, как бутадиен и изопрен [15], несмотря на легкое предварительное окисление кислородом воздуха с образованием перекисей, являющихся весьма эффективными катализаторами. Как будет указано в дальнейшем, полимеризация является одной из хорошо известных реакци , вызываемых кислыми силикатали . [c.85]

В заключение необходимо отметить, что описанные выше методики исследования позволяют получать подробную информацию о закономерностях окисления кокса на катализаторах. Можно наблюдать динамику изменения массы закоксовашюго образца в изотермических и неизотермических условиях, наличие составляющих кокса разной реакционной способности к окислению, изучать закономерности поглощения кислорода и его выделения с газообразными продуктами. Однако при окислительной регенерации закоксованных катализаторов одновременно с удалением кокса возможно протекание процессов в структуре самого катализатора, приводящих к изменению его свойств. Поэтому исследования закономерностей выжига кокса необходимо дополнять [c.20]

Кокс, образующийся на катализаторах по консекутивному механизму, как было отмечено р гл. 1, не однороден по своему составу. Наряду с углеродом в нем содержится водород, а в некоторых случаях присутствуют и сера, и кислород. Неоднородность состава и ст у туры кокса обусловливают его неодинаковую реакционную способность к окислению. При термическом анализе образца алюмохромового катализатора, закоксованного при обработке парами н-пропилового спирта, на, кривой изменения температуры наблюдаются два максимума [73]. Первый максимум отмечен при 285 °С, а второй, отвечающий, по мнению автора, второй составляющей кокса, приходится на 370-380 °С. В дальнейшем две отчетливо различные области выгорания кокса были обнаружены и на других закоксованных катализаторах [74, 75]. Наличие двух областей может быть обусловлено нёсколькими причинами, например неоднородностью кокса по химическому составу. Так, в одной из первых работ по изучению кинетики окислительной регенерации катализаторов крекинга наблюдали связь между скоростью выгорания кокса и его составом [76]. Исследования проводили в интервале температур 00-610 °С на образцах катализатора с различным содержанием кокса. Во всех экспериментах отмечено преимущественное выгорание водородсодержащих компонентов в начальные моменты (рис. 2.6). В дальнейшем эти результаты были неоднократно подтверждены. Ниже приведены данные по изменению отношения Н/С в коксе по мере его выжига с цеолитсодержащего катализатора крекинга [29] [c.24]

Было сделано много попыток найти связь между строением алкилароматических соединений и их реакционной способностью по ошошению к кислороду и установить закономерности процесса их окисления [67, 114, 115, 119, 317—319]. Но так как отдельные исследователи применяли в своих работах углеводороды различной чистоты и о реакционной способности их по отношению к кислороду судили на основании данных о продуктах окисления или по поглощенному кислороду, то и выводы часто были несовпадающими. Это становится понятным, если учесть, что на скорость окисления огромное влияние оказывает чистота окисляемого продукта, п что кислород расходуется не только для образования первичных продуктов окисления — гидроперекисей, но участвует и во многих вторичных реакциях. [c.293]

Окисление топлив представляет собой сложный, многостадийный свободнорадикальный процесс, происходящий в присутствии кислорода воздуха. Скорость реакции окисления углеводородов резко возрастает с повышением температуры. Контакт с металлом оказывает каталитическое воздействие на процесс окисления. Низкую химическую стабильность имеют олефиновые углеводороды, особенно диолефршы с сопряженными двойными связями. Высокой реакционной способностью обладают [c.23]

Содержание гетероэлементов нежелательно. Они могут влиять на реакционную способность пека, Бар и Левис [8] показали, что мягкое окисление на воздухе приводит к дегидратационной полимеризации, а более жесткое окисление— к поперечному связыванию молекул при помощи -0-, что в конечном счете делает пек неплавким и его впоследствии невозможно сформовать. Кислород или сера, присутствуя в определенных количествах, изменяют реакционную способность и могут решительно изменить микроструктуру. Большие количества (выше 5-7%) кислорода и серы вообще предотвращают образование мезофазы, делая предшественник неграфитируемым. Кроме того, при выделении гетероатомов в виде газообразных продуктов при повышенных температурах упорядочение кристаллитов в [c.183]

Сравнительное изучение окисления н. и изобутана в их смесях с кислородом впервые было произведено Пизом [6]. Реакция проводилась в струевых условиях в температурном интервале 400—500° С. Анализу подвергались только газообразные продукты реакции. При этом для обоих углеводородов были обнаружены СО, СО2, Н2, СН4 и непредельные углеводороды. По количеству исходного углеводорода, вошедшего в реакцию, Пиз приходит к выводу о большей реакционной способности к окислению н. бутана по сравнению с изобутаном. Интересно, что при проведении опытов в узкой трубке значительно сильнее затормаживалось окисление изобутана, нежели н. бутана. При этом в случае изобутана из числа продуктов реакции полностью исчезли СО, Н2 и СН4. По-видимому, в условиях узкой трубки происходит гетерогенная реакция, приводящая к образованию только лишь СО2 и непредельных углеводородов. При окислении же н. бутана в узкой трубке имеет место лишь некоторое уменьшение выхода всех продуктов реакции. [c.313]

Реакционная способность надкислот также определяется их структурой. Смещение электронной плотности в молекуле надкислоты от кислорода увеличивает скорость окисления олефинов, По реакционной способности надкислоты располагаются в ряд СРзСОзН > НСОзН > СНзСОзН > С6Н5СО3Н. [c.75]

Простые вещества элементов 1ПБ группы имеют металлический характер и обладают высокой реакционной способностью. При обычных условиях они окисляются на воздухе, образуя оксиды элементов в устойчивой степени окисления (ЗсгОз, ЬагОз, СеОг, ТЬОг и др.) некоторые металлы при сгорании в кислороде дают оксиды более сложного состава, например РГбОц, 11)407, (иг и )08. Взаимодействие с галогенами, водородом, серой, азотом, фосфором, углеродом и кремнием протекает достаточно энергично. [c.231]

На окислах с равновесным содержанием кислорода простейшая каталитическая реакция, какой является изотопный обмен в молекулярном кислороде, протекает с участием кислорода окисла. Скорости гомомолекулярного и гетерообмена для окислов с равновесным содержанием кислорода совпадают. Для окислов Т102, УгОз, СггОз, 2пО, РегОз, СиО, N 0, МпОг, С03О4 каталитическая активность в реакции гомомолекулярного обмена изменяется в весьма широком интервале (на 8 порядков), а энергии активации различаются более чем на 120 кДж/моль. Таким образом, каталитическая активность в отношении гомомолекулярного изотопного обмена кислорода может служить характеристикой энергии связи и реакционной способности кислорода. Это подтверждается на примере реакций окисления водорода, метана н разложения N0. Активность исследованных окислов во всех этих реакциях менялась симбатно активности катализаторов в реакции гомомолекулярного обмена. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология