Аминолиз эфиров

Универсальные методы синтеза аминосахаров включают аминолиз эфиров сульфокислот, аминолиз ангидросахаров и восстановление оксимов, полученных из кетосахаров. Несмотря на то что эти методы являются общими и пригодны в принципе для введения аминогруппы в любое поло- [c.285]

Получение бензиламидов аминолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 час с обратным холодильником 0,5 г соответствующего метилового или этилового эфира, 1,5 мл бензиламина и 0,05 г хлористого аммония, охлаждают, промывают водой и затем небольшим количеством разбавленной соляной кислотой. Бензиламид обычно выделяется в твердом виде. Его перекристаллизовывают из водного спирта или водного ацетона. [c.396]

Аминолиз эфира карбоновой кислоты [c.590]

Из эфиров дикарбоновых кислот обычно легче других вступают в реакцию аминолиза эфиры щавелевой кислоты [74]. Исходя из этого, а также имея в виду, что щавелевая кислота разлагается при температуре плавления, синтез полиамидов из щавелевой кислоты обычно осуществляют реакцией эфиров щавелевой кислоты с диаминами в растворе при комнатной температуре. Скорость реакции в большинстве случаев очень высокая, [c.94]

Аммонолиз и аминолиз эфиров Т.к. протекает по разл. направлениям в зависимости от природы как эфирного, так и аминного компонента, а также от условий р-ции, напр. [c.580]

Образование пептидной связи при аминолизе эфира классифицируется по аналогии с омылением эфира как катализируемое основанием бимолеку- [c.146]

Уравнение (28) не описывает аминолиза эфиров 8а, 86, 9а—9д амином 56. По-видимому, происходит распределение этих эфиров между растворителем и мицеллами амина 5в (рис. 15). Для эфиров 9а—9г были получены кривые типа изображенных на рис. 15. Из эт1 результатов следует, что такие нуклеофильные мицеллярные системы в отличие от нефункциональных мицелл катализируют, а не ингибируют гидролиз эфиров 9а—9г. Наблюдаемые отношения констант скоростей для реакций эфиров 6, 8а, 86, 9а—9д с амином 56 объясняются на основе ориентации мицеллярного амина и эфира за счет гидрофобных и электростатических взаимодействий в соответствии со схемой на рис. 14. Такая интерпретация согласуется с наблюдаемой зависимостью скорости расходования эфиров от их реакционной способности и концентрации [c.303]

Эта стадия в обратном направлении представляет собой редкий случай механизма общекислотного катализа при аминолизе эфира в условиях, когда скорость определяющая стадия состоит в отщеплении спирта. Рассмотренный механизм совпадает с механизмом присоединения и отщепления воды в простых реакциях карбонильной группы. [c.398]

Разделение констант скоростей в реакциях (псевдо)первого порядка становится возможным вследствие их аддитивности. Если субстрат исчезает более чем по одному конкурентному пути первого порядка, как в случае гидролиза и аминолиза эфира в присутствии большого избытка амина [уравнение (25)1, константы скорости реакций аддитивны [уравнения (26) и (27)1 и константу скорости псевдопервого порядка для реакции аминолиза к т [c.425]

Следует иметь в виду, что наблюдаемая константа скорости для реакции, которая протекает по нескольким конкурентным путям пер-1 ()го порядка, является одинаковой независимо от того, измеряется ли расход или образование какого-либо вещества. Так, для конкурентного гидролиза и аминолиза эфира (рис. 7) время полупревращения является одинаковым для исчезновения эфира и для появления амида или кислоты (хотя абсолютные скорости в единицах моль/л-мин, безусловно, различны). Константу скорости псевдопервого порядка можно определить как из времени полупревращения небольшой доли реакции, которую представляет собой гидролиз, так и из любого другого измерения такого рода. Это может быть полезным при изучении реакций, которые пе приводят к легко измеряемым изменениям в свойствах реагентов или продуктов. Если в систему ввести дополнительную реакцию, кинетику которой [c.426]

Изучение аминолиза эфиров в значительной мере проливает свет на проблему общего основного катализа. В первых детальных работах Беттса и Гаммета [c.120]

Получение беизиламидов аминолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 ч с обратным холодильником [c.87]

Уретаны (эфиры карбаминовой кислоты) являются сложными эфирами и амидами угольной кислоты. Они получаются при аминолизе эфиров хлоругольнШ кислоты [c.89]

Аминолиз эфиров 1—10 протекает по механизму Вд 2, в то время как для эфиров 11—27 активирование карбоксила осушествляется по механизму внутримолекулярного основного катализа с образованием ш1клического промежуточного состояния (аналогично эфирам N-оксипиперидина и 8ч)ксихннолина) [c.150]

Аминолиз эфиров сульфокислот. В основе метода лежит способность сульфоэфпрной группы вступать в реакцию нуклеофильного замещения (см. гл. 5). Действие аммиака на тозилаты и мезилаты сахаров, в результате которого проходило бы непосредственное введение в молекулу моносахарида аминогруппы, протекает плохо и практически не применяется. Вместо аммиака обычно используются более сильше нуклеофильные реагенты —гидразин и азид натрия. Тозиловые и мезиловые эфиры соответствующим образом защищенных моносахаридов при нагревании [c.286]

Закономерности гидролиза эфиров тион-, тионтио- и тритиоугольных кислот показаны ниже на примере гидролиза 0-алкил-дитиокарбонатов при этом в результате нуклеофильного замещения происходит преимущественно элиминирование тиола. Так, при щелочном гидролизе образуется тиокарбонат-анион, в то время как при гидролизе в кислой среде — спирт и сульфидоксид углерода (уравнения 164, 165) [253, 326]. Аминолиз эфиров тиоугольных кислот может происходить по различным направлениям в зависимости от природы как эфирного, так и аминного компонента, а также и от условий реакции (уравнения 166—170) [253, 326]. [c.642]

Заметим, что электрофильная реакционная способность карбонила сохраняется в сложных функциях, таких, как карбоновые кислоты или их производные (эфиры, хлорангидриды и т. д.). Она обусловливает некоторые процессы, в которых участвуют эти соединения. Так, некоторые механизмы гидролиза, алкоголнза и аминолиза эфиров включают атаку нуклеофильного [c.164]

Амид (1-259, I) сходен с замороженным промежуточным тетраэдрическим соединением, образующимся при аминолизе эфиров. Механизм образования о-амида, предложенный Зауггом, [c.189]

Другая возможность синтеза трифторацетилированных аминокислот— это аминолиз эфиров трифторуксусной кислоты. Шалленберг и Кэлвин [1923] применили с этой целью этиловый эфир трифтортиоуксусной кислоты, а Вейганд и сотр. [2492. 2498] использовали соответствующие фениловый и метиловый эфиры, Аминолиз обычно проводится при значении pH между 8 и 9, чтобы предотвратить гидролиз трифторацетильной группы. Для введения трифторацетильной группы были предложены [c.31]

N-Бензиласпарагин [763] синтезирован аналогичным образом из моноамида малеиновой кислоты. р-Аснарагинилпептиды получают из малеинового ангидрида путем его аминолиза эфирами аминокислот и последующего добавления бензиламина [1440]. Интересно отметить, что эта реакция всегда приводит [c.82]

Обнаружение общекислотпого катализа при аминолизе эфиров [94, 95] означает, что существует так/ке путь образования и распада променлуточного тетраэдрического продукта через катионное переходпое состояние, отмеченный в схеме (67) константами к] и [в схеме (67) не делается различий между общим и специфическим кислотным или основным катализом]. Все эти пути существенны при распаде промежуточного продукта, образованного [c.393]

Увеличение /саарр с увеличением концентрации амина в реакции аминолиза эфира отражает катализ реакции второй молекулой амина. Затем откладывают зависимость зарр от концентрации амина (рис. 10). Пересечение этой зависимости с осью ординат в соответствии с уравнением (37) дает константу [c.429]

Аммонолиз и аминолиз эфиров. Эфиры борорганических кислот реагируют с аминами с образованием алкил- и арилбордиаминов, а также диалкил-бораминов [65] [c.187]

Две недавно проведевиые работы в значительной мере способствовали выяснению процесса аминолиза эфиров. Баниет и Девис [310] повторно исследовали реакцию этилформиата с н-бутиламином в этанольном растворе и показали, что она катализируется обобщенным основанием. Выражение скорости содержит члены второго порядка относительно амина (катализ амином) и полуторного порядка относительно амина (катализ алкоксидным ионом), но не содержит члена первого порядка относительно амина. Члены второго и полуторного порядка не удавалось выявить в более ранних работах 304, 309], где указывался лишь приближенный г порядок реакции. При концентрации н-бутиламина, > равной 0,1 М, редакция на 33% катализируется амином, а при концентрации 1,0 М — на 61% взаимодействие остальной части исходного продукта в каждом случае катализируется алкоксидным ионом. Добавление хлорида к-бутиламмония резко уменьшает скорость. По- следующее добавление этилата натрия заметно ускоряет реакцию, как это и было установлено ранее. Исходя из механизма, описанного е ранних работах [уравнение (62)], можно предположить, что член порядка относительно амина будет исчезать при добавлении КННзС , а также что остальные члены выражают некатализируемую реакцию первого порядка относительно амина. Напротив добавление хлорида к-бутйлаМмо-ния хотя и приводит к сокращению члена, отвечающего порядку 2 относительно амина, но член второго порядка относительно амина остается. Это можно объяснить только общим основным катализом, при котором переходное состояние включает эфир, амин и основание. К сожалению, эти опыты не проводились в воде, так что обычные критерии общего основного катализа нельзя выяснить (определение увеличения скорости с увеличением концентрации буфера при постоянной pH и постоянной ионной силе). [c.122]

Баннет и Дэвис [310] предпочитают механизм 3, так как он объясняет наличие общего основного катализа при аминолизе эфиров и отсутствие его в реакциях аминов с 2,4-динитрохлорбензолом. Равновесное образование промежуточ1ного продукта присоединения по пути 3 аналогично образованию оксимов и семикарбазонов из альдегидов [70]. Далее третий механизм объясняет весьма низкую реакционную способность эфиров карбоновых кислот по отношению к амидам щелочных металлов в жидком аммиаке (так как в этой среде отсутствует подходящая обобщенная кислота). Механизм 3 объясняет по принципу микроскопической обратимости, почему реакция, обратная аминолизу эфиров — алкоголиз (или гидролиз) амидов, должна катализироваться обобщенным основанием по первому механизму. Реакция алкоголиза катализируется основаниями, но вопрос [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология