Переходы фазовые первого

Из чисто практических соображений (простота расчета) для вычисления АО и А5 фазового перехода выбираем первый путь, для вычисления ДЯф.п — второй. [c.123]

Фазовые превращения веществ в докритической г = и критической т=/ областях принято называть фазовыми переходами соответственно первого и второго родов. [c.23]

Однако, тепловые эффекты уже для р- и у-перехода малы. Зато метод позволяет с надежностью отличать релаксационные переходы от фазовых первого рода и — по определению — чувствителен к переходам второго рода с разрывом теплоемкости. (Мы отказались от обозначения Я-переход, сохранив эту букву для медленных релаксационных переходов). Некоторым неудобством ДСК является также то, что на хороших калориметрах можно наблюдать переходы на грани фазовых и релаксационных (выражение Берштейна). Из общих соображений, такие переходы могут существовать но чтобы разобраться с отнесением слабых полос релаксационных спектров, надо — еще одно отрицание отрицания — изменить природу стрелки действия. Например, от ДСК можно перейти к деформационной калориметрии или другим квазистатическим методам механики полимеров, таким как релаксация напряжений илн деформаций. [c.305]

При температурах стеклования и размягчения, т. е. при-а-переходе, который можно именовать главным релаксационным, ряд макроскопических параметров меняется скачкообразно. Сразу отметим степень этой скачкообразности и положение перехода зависят от скорости воздействия, что затрудняет в полимерах дискриминацию фазовых и релаксационных переходов, ибо первые, в силу термокинетических причин, тоже не происходят в точке, а мигрируют по осям температур и напряжений (при механическом плавлении или кристаллизации) в зависимости от скорости воздействия. [c.332]

В области полимолекулярной адсорбции, как и в субмонослойной области, также возможны фазовые переходы. На рис. Х1У-23 приведены полученные Дэвисом и Пирсом [92] изотермы адсорбции хлорэтана на графите стерлинг МТ с характерными ступеньками фазового перехода в первом и втором слоях. [c.472]

Особенно интересны исследования теплоемкости фазовых переходов. Поскольку теплоемкость на пограничной кривой фазового превращения является следствием переходов, как первого, так и второго рода, то зависимость теплоемкости от темпера,туры содержит сингулярную (особую) область, характеризуемую резким скачком теплоемкости (рис. 10.5). [c.228]

Более сложны явления, имеющие место при прс хождении тока через контактную границу с полупроводниками. Самый характерный пример — возникновение выпрямляющего эффекта на границе полупроводников р- и -типа. Электрический ток свободно переходит из первого полупроводника во второй. Однако при попытке пропустить ток в обратном направлении возникающее электрическое поле отгоняет свободные носители от фазовой границы — дырки в глубь р-фазы, электроны — в глубь -фазы. В результате слои вблизи границы обедняются свободными зарядами их проводимость резко падает и прохождение тока прекращается ( запирание границы раздела). [c.24]

Фактор интенсивности. Протекание диффузионных процессов обусловливается наличием в системе двух фаз и заключается в переходе вещества из одной фазы в другую. Процесс перехода вещества из одной фазы в другую, т. е. массообмен или массопередача в изолированной замкнутой системе, состоящей из двух или большего числа фаз, возникает самопроизвольно и будет протекать до тех пор, пока между фазами при данных условиях температуры и давления не установится подвижное фазовое равновесие, при котором из первой фазы во вторую в единицу времени переходит столько же молекул, сколько переходит в первую из второй. [c.441]

Фазовый переход первого рода—это переход, сопровождающийся скачкообразным изменением свободной энергии в зависимости от Т или р при температуре или давлении такого превращения. Это означает, что при наличии скачкообразного изменения термодинамических функций (бО/б7 )р = = —5, (60/6/7)г = V или 6(011)16(11 ) = Н фазовый переход будет переходом первого рода. Обычно при таких фазовых переходах первого рода, как плавление, испарение и обратимые полиморфные превращения, термодинамические функции 5, V и Я претерпевают скачкообразное изменение при температуре перехода. Фазовому превращению отвечают изменения энтропии и объема и теплота перехода. Если при переходе скачкообразно меняются вторые производные свободной энергии, то такой переход относят к переходам второго рода. Примером может служить переход т парамагнитного состояния в ферромагнитное. [c.61]

Вопреки (4], стр. 501 и след, в [30] дается подробная сводка фазовых переходов в титанате бария. Из нее следует, что существует 4 модификации титаната бария, причем фазовые переходы явно первого рода ромбоэдрическая — ромбическая = —90° С, АН = 8 кал моль, [c.296]

Как для структур чередования, так и для смешанных очаговых структур, при одинаковости энтальпий исходных чистых структур, образование смешанных структур должно облегчаться увеличением конфигурационной энтропии. Описанные фазовые смешанные переходы являются как бы промежуточными между фазовыми переходами первого и второго рода, хотя и более близкими к фазовым переходам то первого (ВаТЮз), то второго рода (карбид кремния, кобальт). [c.487]

Переход вещества из одной фазы в другую при изменении внешних условий называется фазовым переходом (фазовым превращением). В процессах химической технологии чаще всего приходится иметь дело с фазовыми переходами первого рода, сопровождающимися скачкообразным изменением внутренней энергии и плотности. Примерами их являются конденсация, испарение, сублимация и десублимация, плавление и затвердевание, переход твердого тела из одной кристаллической модификации в другую. [c.216]

Таким образом, фазовые переходы и первого, и второго рода могут соответствовать переходу как к периодической, так и к доменной структурам. [c.172]

Глава двенадцатая Фазовые переходы и критические явления 59. Классификация фазовых переходов. Фазовые переходы первого рода. 233 Уравнение Клапейрона — Клаузиуса 60. Фазовые переходы второго рода. Уравнения Эренфеста 237 [c.3]

Мы рассмотрели примеры флуктуационного срыва фазовых переходов к первому роду в системах, которые не имеют устойчивых неподвижных точек. Однако в анизотропных системах могут встретиться ситуации, когда система имеет устойчивую неподвижную точку, но область достижимости ее ограничена в пространстве параметров гамильтониана. Для некоторых [c.231]

По таким кривым можно определить температуру стеклования и степень кристалличности, поскольку на ней обнаруживаются переходы как первого, так и второго рода. Переходы первого рода (кристаллизация и плавление) проявляются как узкие пики, причем площадь пика пропорциональна изменению энтальпии в результате перехода в полимере. Изменение же энтальпии в свою очередь обусловлено количеством присутствующей кристаллической фазы, т. е. можно определить степень кристалличности. Стеклование является фазовым переходом второго рода. Он проявляется в сдвиге базовой линии, вызванном изменением теплоемкости. Более детально область стеклования [c.198]

Все фазовые превращения по характеру перехода от одной фазы к другой можно разбить на две группы. Фазовые переходы первой группы не сопровождаются явлениями метастабильности, т. е. перегревом, переохлаждением или пересыщением. К ним относятся превращения твердой фазы 5 в жидкую L или в газообразную V, [c.328]

Согласно общепринятой классификации типовых процессов химической технологии, процессы, связанные с переносом тепла, подразделяются на два больших подкласса с фазовыми переходами и без таковых. Не вдаваясь в особенности каждого из них отметим, что сайт процессов первого подкласса сосредоточен на границе теплопередающей поверхности, второго — на границе растущего парогазового пузыря. Различия между этими процессами определяются термодинамической плотностью теплового потока. [c.157]

Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение [c.140]

Фазовые переходы, характеризующиеся равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз и скачкообразным изменением энтропии и объема при переходе вещества из одной фазы в другую, называются фазовыми переходами первого рода. К иим относятся агрегатные превращения—плавление, испарение, возгонка и др. [c.140]

Из фазовых переходов первого рода рассмотрим плавление и испарение, представляющие более общий интерес, чем другие процессы. [c.140]

Кроме фазовых переходов первого рода, существуют также фазовые переходы второго рода. Для них характерно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий и объемов сосуществующих в равновесии фаз, т. е. отсутствие теплового эффекта процесса и изменения объема при температуре превращения [c.143]

Вторые производные изобарного потенциала при фазовых переходах второго рода изменяются скачкообразно (как и при переходах первого рода) [c.143]

Если исходить из жидкой серы, переохлажденной до температуры или<2, то в первую очередь обычно выкристаллизовывается менее устойчивая модификация, которая уже после достаточной выдержки прн той же температуре переходит в более устойчивую модификацию. Эта зависимость представляет собой иллюстрацию правила Оствальда, согласно которому в случае возможности ряда фазовых переходов от менее устойчивого состояния ко все более устойчивым обычно образуется ближайшая более устойчивая модификация, а не самая устойчивая. [c.365]

Для ряда случаев, когда наблюдается скачкообразное изменение ряда свойств нри переходе от пристенных слоев к объемной фазе (что соответствует фазовому переходу первого рода) и когда структурно-модифицированные слои ГС отделены резкой границей от жидкости в объеме, Б. В. Дерягиным была выдвинута концепция особых граничных фаз . [c.171]

Фазовые переходы как первого, так и второго рода являются коллектив-ньпйи явлениями и возможны лишь при наличии достаточно большого числа [c.7]

Физические свойства МСС с хлоридами переходных металлов. Образование МСС с хлоридами переходных металлов изменяет диамагнитные свойства на парамагнитные. Температурная зависимость парамагнитной восприимчивости определяется ступенью МСС. В соединениях I ступени ниже 15 К наблюдается ферромагнетизм, а при 3-6 К — антиферромагнетизм, что, по-видимому, объясняется образованием сверхрешетки ионов переходных металлов, способной к фазовым переходам от первой к второй ступеням. В МСС II и более высоких ступеней сверхрешетка отсутствует. [c.288]

Анализируя полученный результат, следует отметить, что прочность фрагментарной структуры растет с уменьшением толщины зазора к между стенками щели и увеличивается пропорционально концентрации дисперсной фазы в первой степени. В неограниченном же пространстве прочность структуры зависит от концентрации в дробной степени. Иначе говоря, при /г < 4 меняется закон, описывающий концентрационную зависимость прочности. Такого рода изменения в молекулярной физике всегда связывают с фазовыми переходами, например с изменением агрегатного состояния вещества. Необычность структурно-фазового перехода в суспензии в том, что он вызывается изменением геометрических характеристик сосуда, чего никогда не отмечалось в классических фазовых превращениях. Еще ряд закономерностей в поведении коагуляционных структур в щелях и вне их указывает на правомерность отнесения происходящих в щелях изменений к фазовым переходам. Во-первых, как и классические двухфазные молекулярные системы, фрагментарная структура может равновесным образом сосуществовать с другой фазой — обычной коагуляционной структурой или просто с флокулированной суспензией вне щели — и мешть параметры своего состояния при изменении условий (толщины щели). Для этого достаточно поместить подходящий щелевидный капилляр в суспензию. Второе важное обстоятельство заключается в том, что структурные характеристики защемленных флокул (размер, плотность, прочность) не зависят от концентрации дисперсной фазы в суспензии. С увеличением концентрации будет пропорционально расти число флокул в щели. Это можно трактовать как возможность изоструктурного изменения концентрации вещества. Аналогом такого поведения молекулярных систем является, например, независимость давления нара от валовой концентрации вещества при наличии в сосуде второй (жидкой) фазы того же вещества. Таким образом, концентрационная изоструктурность суснензии в щелевидных частях сосуда с суспензией говорит о наличии двух разных фаз, одна из которых порождена ограниченностью размера некоторых частей сосуда. [c.711]

Справочник Термодинамические канстанты веществ под редакцией В. П. Глушко, В. А. Медведева и др. содержит систему взаимно согласованных значений основных термодинамических свойств веществ при 298,15° К и частично при 0°К, а также параметры фазовых переходов. В первый выпуск вошли кислород, водород, галогены, соединения между этими элементами и элементы нулевой группы периодической системы. Наряду со свойствами индивидуальных веществ описываются и свойства их растворов. Второй выпуск посвящен элементам подгруппы серы и их соединениям. Третий и четвертый — соответственно элементам подгрупп азота и углерода и их соединениям между собой и с ранее названными элементам. Весь материал подобран очень тщательно и снабжен литературой. Все издание рассчитано на 10 выпусков. [c.76]

Действие давления со сдвигом приводит к наноструктурированию массивного вещества и к уменьщению размеров нанокристаллитов до 5 4-10 нм. Одновременно пластическая деформация приводит к генерации большого количества дефектов, влияющих на магнитные свойства наноструктур, и в частности на характер и критические параметры магнитных фазовых переходов. В этой связи, для нанокомпозитов, включающих нанокластеры а-7-оксидов железа, которые позволяют сохранять в наносистеме напряжения и дефекты после снятия давления и сдвига, можно наблюдать магнитные фазовые переходы первого рода и дальнейшее снижение критических температур Тсо, обусловленные увеличением плотности дефектов. Для массивных тел наноструктурирование также должно приводить к сдвигу критических точек магнитных фазовых переходов и изменению характера магнитных фазовых переходов (с первого рода на второй или наоборот). [c.573]

Эта линии изображены на рис. 5.11 двойным штрихпуиктаром для случая V2 < 0. Как видно из рис. 5.11, фазы 1 и 1 имеют область перекрытия, по которой должна проходить линия фазовых переходов 1 <> "первого рода. Окончательный вид фазовой диаграммы представлен на рис. 5.12. Как легко убедиться, выражения для линий фазовых переходов первого рода О 1 иО+> 1"сточностьюдозамены переменных совпадают со апу-чаем однокомпонентного параметра порядка [c.121]

Наконец, опираясь на определение неферроиков, можно сделать еледую-щие вьшоды о поведении различных физических свойств неферроиков в окрестности трансляционного фазового перехода. Во-первых, так как тран-156 - [c.156]

Недавно нами предложен общий механизм ассоциации и диссоциации комплексов типа антитело—антиген или фермент — ингибитор, учитывающий динамические свойства белка и его взаимодействие с водой. В случае иммуноглобулинов считается, что активный центр и другие неполярные полости IgG между вариабельными и константными доменами РаЬ-фрагментов, между субъединицами IgG и между доменами Рс-фрагментов могут скачкообразно переходить из открытого состояния в закрытое и, наоборот, с вытеснением или сорбцией определенного количества воды. Соответствующие изменения свойств воды рассматриваются как переход, близкий к фазовому первого рода (т. е. без изменения свободной энергии, но со скачкообразным изменением энтальпии, энтропии и теплоемкости). Тем самым предполагаются высокая степень упорядоченности молекул воды в открытых белковых полостях и строгие требования к геометрии и свойствам полостей в таком состоянии. Разница в свободных энергиях воды, находящейся в открытой полости в неупорядоченном и квазикристаллическом состоянии, названа кластерфильным взаимодействием (Кяйвяряйнен, 1975а, б). [c.36]

При термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов тер — модострукции с образованием кокса в коксующейся системе про — исходит несколько фазовых переходов первый связан с образованием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а следующий — с зарождением и осаждением не растворимых в ароматических растворителях фазы карбенов, которые затем превращаются в карбоиды и конечный твердый продукт — кокс. [c.39]

Таким образом, наблюдается переход от статистической однородности, когда по узлам геометрически правильной решетки атомы распределены в каотическом беспорядке, к однородности кристалла индивидуального химического соединения, т. е. к геометрически правильной решетке, в узлах которой правильно чередуются образующие ее атомы. Это превращение протекает при постоянной температуре п сопровождается тепловым эффектом, подобно фазовому переходу первого рода. Если общий состав твердого раствора близок к составу Р1С[1б, но не совпадает с ним, то кристаллическая решетка тоже перестраивается, но эта перестройка протекает уже в некотором интервале темпера- [c.413]

Последовательность и универсальность — два определяющих свойства развитого подхода. Последовательность операций при построении модели сложного процесса — едва ли не важнейшее условие анализа, предопределяющее его успех. Нельзя переходить к выяснению детальной кинетики, не зная брутто-стехиометрии процесса. Нельзя начинать поиск квазиинвариантов без предварительного анализа фазовых и термодинамических ограничений. Нельзя даже ставить ОКЗ, не имея хотя бы приблизительного представления о б-иерархии стадий. Следует ясно понимать, что первое решение ПКЗ (перед ОКЗ) имеет целью именно получение представления о такой иерархии — недопустима попытка после предварительного решения ПКЗ сразу пытаться построить адекватную модель вариацией значений kj без действительного решения ОКЗ. Такой путь, как указывалось, ведет к моделям, которые внешне кажутся адекватными, но в действительности таковыми не являются. [c.357]