иббса уравнение

Это уравнение получают молекулярно-статистическим путем и при подстановке в уравнение Г иббса уравнения двухмерного состояния адсорбата в вириальной форме При небольших заполнениях уравнение (1-34) переходит в уравнение изотермы гиббсовской адсорбции в вириальной форме в виде простого степенного ряда [c.64]

Уравнение максимальной работы (уравнение Г иббса— Гельмгольца) [c.119]

Для доказательства второго закона Коновалова используем уравнение 1 иббса—Дюгема 31а). Согласно этому уравнению [c.201]

Правило фаз Г иббса сформулировано с помощью интенсивных (или удельных) величин состояния и не содержит никакой информации о массе фаз. На основании этого следует, что кроме к + 2 интенсивных величин, характеризующих состояние подсистемы, для каждой фазы может быть выбрана еще одна экстенсивная (илЕ количественная) величина. В данном случае число степеней свободы выражается уравнением [c.63]

Для бинарной системы зависимость коэффициентов активности компонентов от состава смеси выражается уравнением Г иббса—Дюгема [c.51]

Решение. Энергию Г иббса рассчитываем по уравнению [c.82]

Решение. Изменение энергии Г иббса реакции рассчитываем по уравнению [c.91]

Каждая фигуративная точка диаграммы соответствует определенным значениям р и Т и составу системы. Положение этой точки относительно линий, образующих плоскую диаграмму, позволяет определить, из каких фаз состоит система, в которой установилось равновесие. Зная число фаз, можно по уравнению Г иббса рассчитать число степеней свободы изучаемой равновесной системы, т. е. число ее независимых переменных. [c.180]

Константу равновесия химической реакции можно вычислить косвенным методом, пользуюсь стандартными изменениями энергии Гиббса. Энергия Гиббса является функцией состояния и ее изменение не зависит от пути процесса, а лишь от начального и конечного состояния системы. В уравнение, связывающее стандартные изменения энергии Г иббса, подставляют известные константы равновесия [c.63]

Для перехода от AF к Qa можно воспользоваться уравнением Г иббса — Гельмгольца [c.120]

VI. . УРАВНЕНИЕ АДСОРБЦИИ Г ИББСА [c.72]

При постоянном значении производной <1сг/(1с = Аст/с уравнение Г иббса элементарно интегрируется и дает линейную зависимость поверхностного натяжения ст и двухмерного давления л от концентрации (рис. П-6) [c.65]

Уравнения (11.35) и (11.36) называются уравнениями Г иббса—Гельмгольца. [c.52]

Вычисления изменений функции Г иббса, или свободной энергии, дают возможность делать обоснованные выводы о способности химических реакций к самопроизвольному протеканию. Из уравнения (17.9) следует, что изменение свободной энергии при постоянной температуре определяется выражением [c.316]

Первый член в (2) — обычное выражение работы, затрачиваемой против расклинивающего давления при уменьшении толщины прослойки. Второй член выражает работу переноса зарядов 01,2 из бесконечности на поверхности пластин. Вычитание из обоих частей дополненного членами (2) уравнения Г иббса—Дюгема суммы 5 (г )аа1 + дает нам выражение для дифференциала дополненного термодинамического потенциала Гиббса [c.91]

Покажите, что включение множителя С в уравнение Вильсона для определения избыточной энергии Г иббса [c.404]

Из сравнения формул (3.3.1) и (3.3.6) следует, что в процессах, когда обобщенные силы не остаются постоянными, они не могут изменяться произвольно — между их изменениями имеется связь в виде уравнения Г иббса — Дюгема [c.570]

Следовательно, различие в поверхностной активности целиком обусловлено различием в количестве адсорбированного ПАВ при равной концентрации молекул в растворе. Это очевидный вывод из правила Траубе, и уравнение изотермы адсорбции приводится здесь лишь потому, что сушествуют противоречащие ему объяснения правила Траубе. До сих пор можно встретить объяснение повышенной активности последующих членов ряда тем, что адсорбированные молекулы большего размера, располагаясь на поверхности плашмя, занимают ( экранируют ) большую поверхность, чем молекулы меньших размеров, и именно поэтому сильнее снижают натяжение. Если бы это было так, то благодаря тому, что и адсорбции соседних членов ряда обязаны отличаться в 3,2 раза. Тогда отношение активностей превышало бы отношение адсорбций соседних членов ряда, что противоречит уравнению адсорбции Г иббса. [c.580]

Растворенное вещество способно адсорбироваться, если адсорбент плохо смачивается растворителем, и адсорбция будет тем лучше, чем хуже смачиваемость. Такая формулировка с равным успехом может быть обоснована как уравнением Г иббса, так и теорией Ленгмюра. [c.588]

Для большинства реальных систем явный вид уравнения состояния неизвестен. В связи с этим для термодинамического описания систем пользуются так называемыми функциями состояния, которые могут быть однозначно определены через параметры состояния. Исключительно важную роль в учении о фазовых равновесиях и геометрической интерпретации фазовых равновесий имеет одна из характеристических функций состояния—О, называемая изобарно-изотермическим потенциалом или энергией Г иббса (характеристическими называются функции состояния, с помощью которых или их производных по соответствующим данной функции параметрам могут быть выражены в явном виде все термодина дические свойства системы). Энергия Гиббса для закрытых систем является функцией независимых параметров—температуры Т и давления р и определяется выражением [c.190]

Дифференцируя уравнение (1.24.11) и сопоставляя результат с (1.24.10), получаем локальную форму классического соотношения Г иббса—Дюгема [c.69]

Следствием нормального распределения компонентно-фракционного состава по свободным энергиям образования является аналогичное распределение состава по стандартным температурам кипения, теплотам фазовых переходов, молекулярным массам, геометрическим характеристикам компонентов и фракций и т.д., рис 2.1. Уравнение (2.2) означает, что различные компоненты МСС связаны в единую энергетическую систему, и выступают, как единый статистический объект. Индивидуальность компонентов отходит на второй план. В э той ситуации различные по химическому составу системы в различных процессах, при условии совпадения средних значений энергии Г иббса, проявляют близкие химические и физические свойства. Такие системы будем рассматривать как изоэнергетические или изореакционные. Например, нами установлено, что совершенно различные нефтяные фракции и индивидуальные углеводороды с точки зрения кинетики процесса пиролиза ведут себя одинаково в условиях высоких температур, независимо от химичекой природы сырья и от того, каталитический этот процесс или термический. Так, были изучены различные системы от индивидуальных углеводородов до высокомолекулярных нефтяных фракций и наГще-на универсальная зависимость фактора жесткости процесса пиролиза, которая характеризует отношение суммарной массы пиролиза до Сз включительно, к массе пропилена (глава 3). На рисунке 2.2 [Ш, 11] представлена зависимость фактора [c.50]

Гальванические элементы относятся к обратимым системам. Работа, которую можно выполнить за счет энергии химической реак-цин, будет максимальна при бесконечно медленном — обратимом проведении реакции (см. 2.4). Зависимость максимально полезной )аботы химической реакции от температуры дается уравнениями иббса (p= onst, 7 = onst) [c.158]

Зависимость АР и АО от температуры выражается уравнениями Г иббса — Г ельмгольца [c.79]

Константа равновесия химической реактши связана со стандартным изменением энергии Г иббса этой реактши уравнением [c.30]

Для перехода от ЛР к qa можно воспользоваться уравнением Г иббса — Г ельмгольца [c.112]

Падение поверхностного натяжения при постоянстве адсорбции в соответствии с уравнением Г иббса связано только с ростом химического потенциала адсорбированного вещества при увеличении его концентрации в растворе. Как известно, рост химического потенциала в устойчивой двухкомпонентной системе всегда соответствует росту концентрации в данном случае поверхностной концентрации, а следовательно, и адсорбции. Поэтому в области концентраций, где поверхностное натяжение линейно зависит от логарифма концентрации , должно происходить, хотя и медленное, но конечное возрастание адсорбции, которое не фиксируется экспериментально. Е[ри этом малому увеличению [c.73]

Менее заметно двухмерная конденсация растворимых ПАВ сказывается на изотерме поверхностного натяжения в соответствии с уравнением Г иббса скачку адсорбции при постоянной концентрацин должен отвечать скачок производной dtr/d , т. е. излом кривой а(с) (рис. П-25). При образовании жидкорастянутых пленок, когда нарастание адсорбции происходит постепенно, на кривой зависимости а с) вместо излома появляется перегиб (кривая 2). Подобные явления обнаруживаются для карбоновьлх кислот с относительно длинной цепью, но таких, которые еще сохраняют ощутимую растворимость в воде, в частности для изученной Фруьжиным лауриновой кислоты. [c.87]

Определение химических потенциалов чистых газов. nopVT данным чистых газов методами термодинамики можно рассчитать изменение различных термодинамических функций, в том числе и изменение свободной энергии Гиббса, которое представляет собой изменение.хими-ческого потенциала газа. Для расчета фазовых равновесий целесообразно пользоваться значением изменения свободной энергии Гиббса, отсчитанного от свободной энергии газа при той же температуре и в гипотетическом состоянии идеального газа при давлении, равном единице (стандартное состояние). В таблицах термодинамических свойств газов приводят различные термодинамические функции газов, в большинстве случаев энтальпию и энтропию, реже свободную энергию Г иббса. Исходное состояние отсчета этих функций не всегда является упомянутым стандартным состоянием. Для перевода изменения свободной энергии Гиббса, отсчитанного от произвольного исходного состояния [Ад) в отсчитанное от стандартного применяется следующее уравнение [c.130]

Основным уравнением, определяюпшм особенности физикохимического поведения особо чистых веществ как пределт.но разбавленных растворов, является преобразованное уравнение Г иббса — Дюгема [2, 3, 5] [c.16]

Связь между изобарно-изотермическим и изохорно-изотермическим нотенциалами и их температурным коэффициентом отражают уравнения Г иббса-Г ельмгольца [c.33]

В том случае, если ЭДС не зависит от температуры, уравнения (64) и (65) переходят в уравнения Томсона, являющиеся частным случаем уравнений Г иббса - Г ельмгольца [c.35]

Ураниение (24), называемое уравнением ] иббса—Дюгема, играет важную роль в теории растворов. [c.58]

Нсм моль ) =32.28 +18,216 где т — моляльность раствора. Используя уравнение Г иббса-Дю1 ема, получите выражение для парциального мо,иьно[о объема водм в этом растворе. Мольный обт.см чистой во,ды при 25°С равен 18,079 см -моль . [c.85]

В поисках приемлемого вида изотерм адсорбции и натяжения при концентрациях, превышающих величину с можно обратиться к данным о натяжении растворов отрицательно поверхностно-активных веществ (ОПАВ). Изотермы натяжения ПАВ и ОПАВ, в сущности, однотипны. Их видимое различие (рис. 3.22) исчезнет, если растворителем является ОПАБ, а растворенным веществом — растворитель, который в силу меньшей полярности будет играть роль положительно активного вещества. Пологая часть изотермы этой смеси, соответствующая малой концентрации ОПАБ, изучена полнее, чем пологая часть изотермы натяжения ПАВ (большая концентрация ПАВ). Считается, например, что натяжение раствора ОПАВ линейно зависит от состава раствора. В силу общности законов поведения растворов та же зависимость должна описывать пологую часть изотермы натяжения для обычных ПАВ. Тогда на этом участке й/о / б/с = где 0 , — некоторая положительная постоянная, и в соответствии с уравнением Г иббса адсорбция должна линейно расти с увеличением концентрации. Такой результат ничем не подтверждается. [c.582]

Если к границе твердое вещество—жидкость относиться так же, как к любой другой однородной межфазной границе, то подходящей основой для анализа явления адсорбции и построения количественных зависимостей будет уравнение изотермы адсорбции Г иббса. В этом случае важно понять, каким компонентом должен обогащаться поверхностный слой и как это скажется на величине межфазного натяжения. Анализ явления на этой основе может опираться на разлтные характеристики веществ, участвующих в адсорбции (натяжения на границе с газом, диэлектрическая проницаемость, строение молекул, смачиваемость и др.), поэтому и правила адсорбции формулируются по-разному. [c.588]

Косвенные методы основаны на связи между активностью растворителя и растворенного вещества, вытекаюи ,ей из уравнения Г иббса—Дюгема—Маргулеса—Льюиса [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология