Ацетат первичный

АЛЮМИНИЯ окись для СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРОЛИЗА АЦЕТАТОВ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ, [c.19]

Известно, что в радикальных реакциях, проведенных совместно, абсолютные скорости обычно отличаются от скоростей реакций, рассмотренных отдельно. Для совместно реагирующих ацетатов можно проверить, что абсолютные скорости разложения не изменяются по сравнению со скоростями, которые наблюдаются при независимом протекании реакции. В смесях изопропилацетата с менее реакционноспособными алкилацетатами последние могут в первом приближении рассматриваться как инертные разбавители. Таким образом, для изопропилацетата и, следовательно, для ацетата первичного спирта вновь получают те же константы скорости, которые были найдены для этих же реакций, протекающих раздельно. Учитывая, что ацетаты первичных спиртов имеют сопоставимые реакционные способности, их можно рассматривать в смеси как единое исходное реагирующее вещество таким образом получают константу скорости, значение которой находится в пределах между константами скорости чистых веществ. [c.82]

Исследование действия растворителей на разложение ацетатов в рассматриваемых рабочих условиях представляет определенные трудности. Тем не менее данные, полученные в различных средах, свидетельствуют, что для ацетатов первичных и вторичных спиртов природа растворителя довольно слабо влияет на скорость разложения. [c.85]

Изомеризация, которая наблюдается в процессе превращения олефинов, может происходить и при их образовании. Эту возможность приходится учитывать, в частности, при разработке новых нефтехимических синтезов. Напомним, что термическое разложение ацетатов первичных спиртов позволяет избирательно получить соответствующие олефины-1. [c.364]

Интересно отметить, что ацетаты первичных ацетиленовых спиртов и гликолей в реакции с бромноватистой кислотой ведут [c.231]

Ацетат первичных аминов [c.316]

Ацетаты первичных р-нитроспиртов образуются при обработке нитропарафинов тетраацетатом свинца [35]. Соответствующие нит- [c.58]

Однако для получения олефинов обычно применяют пиролиз ацетатов. Для получения алкенов-1 особенно удобно использовать ацетаты первичных спиртов, поскольку при пиролизе не происходит перегруппировки и смещения двойной связи, наблюдаемых при прямой дегидратации спиртов. При использовании ацетатов вторичных и третичных спиртов обычно образуется смесь продуктов реакции. Например, из втор-бутилацетата получена смесь 57% бутена-1 и 43% бутена-2, т. е. элиминирование в большей степени подчинялось правилу Гофмана. Из трет-амилацетата выход олефина с конечной двойной связью составил 75%. [c.343]

Смеси ацетатов первичных аминов синтезированных из жирных кислот различных растительных масел [c.290]

Для получения алкенов- существуют два наиболее надежных и практически легко выполнимых метода 1) взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом по Тиффвно или с хлористым аллилом по способу Платэ и Тарасовой 2) пиролиз ацетатов первичных спиртов по Вибо и Ван Пельту кроме того, необходимо отметить еще два метода получения алкенов-1 классический ксантогеновый метод Чугаева и ядерный синтез Дикстра, Льюиса и Борда. Б. А. Казанский с сотрудниками использовал хлористый аллил для получения гептена-1 и других алкенов-1, [c.34]

Потоцкий и Г воздев получали ацетилпроизводные аминов нагреванием ацетата амина в нитробензоле. При получасовом нагревании из ацетата первичного амина образуется 87—95% амида при нагревании ацетатов вторичных амннов — 40—50% ац1ида. Ненасыщенные амины, как например, аллиламин, бензиламин и т. д., дают такие же выходы. Поэтому этот метод может" употребляться также для характеристики различных ненасыщенных аминов. Образование ациламина при нагревании горчичных масел с кислотами с выделением сероокиси углерода описано уже выше (стр. 93). Так, из фенилгорчичного масла и ледяной уксусной кислоты получается в больших количествах ацетанилид. [c.651]

Предложены различные способы увеличения содержания первичного амина в продуктах восстановления. Выход первичного амина может быть увеличен, если в качестве катализатора использовать окись платины, а в качестве реакционной среды—ледяную уксусную кислоту. В уксусном ангидриде как растворителе образование ацетата первичного амина достигает 88% [164]. Высокие выходы первичных аминов достигнуты также при использовании палладиевого катализатора на норите в спиртовом растворе, к которому добавляется один эквивалент соляной кислоты [165]. [c.98]

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо применять довольно жесткие условия пиролиза, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных веществ, поскольку они являются легко доступными эфирами. Кроме того, их пиролиз не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из я-алкилацетатов получают довольно чистые 1-олефины. Даже ацетат трет-бутилэтилкарбинола дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентен-З) всего около 7% изомеризованного олефина, тогда как при кислотном дегидратировании происходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (107)]. Нитрильные группы, метокси- и нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или Р-ацил-оксисоединений. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 практически полностью, тогда как в случае ацетатов первичных спиртов в этих температурных условиях часто остаются непрореагировавшими значительные количества эфира. [c.227]

Общая методика пиролиза ацетатов. Пиролиз проводят в аппаратуре типа, изображенного на рис. 95. Трубку для пиролиза наполняют специальным наполнителем или фарфоровыми черепками. Трубка 4 для выравнивания давления (см. рис. 95) имеет отвод, через который во время реакции пропускают слабый ток азота или двуокиси углерода. В качестве приемника жидкости используют приемник, изображенный на рис. 95, в (стр. 217) его охлаждают смесью льда с поваренной солью. Трубку для пиролиза нагревают до температуры 400—500°. При этом можно не соблюдать особой точности для ацетатов первичных спиртов температуру держат ближе к верхней границе, для вторичных — ближе к нижней. Затем вытесняют из прибора воздух азотом или углекислым газом и по каплям прибавляют в трубку для пиролиза ацетат в токе инертного газа со скоростью приблизительно 2—5 мл1мин. Продукт, собравшийся в приемнике для жидкости, дважды промывают водой, нейтрализуют разбавленным раствором соды и еще раз промывают водой. После высушивания сульфатом магния или натрия олефин отгоняют на 20-см колонке Вигре. Остаток в колбе состоит в основном из непрореагировавшего [c.227]

Для пиролитического разложения часто используются бензоаты, карбонаты или сульфиты. Однако наиболее важной реакцией является термическое разложение ацетатов или ксантоге-натов, известное как реакция Чугаева [6]. Термическое разложение ацетатов первичных спиртов приводит к олефинам с концевой двойной связью. Разложение эфиров вторичных спиртов дает смеси продуктов, особенно в случае спиртов алифатического ряда. С помощью современных аналитических методов была выявлена необходимость исправить первоначальную гипотезу, согласно которой при подобном элиминировании преимущественно получается наименее алкилированный олефин в соответствии с правилом Гофмана. Во всех перечисленных реакциях, особенно в алифатическом ряду, большую роль -играет статистический фактор, т. е. число атомов водорода, находящихся у отдельных р-углеродных атомов и способных к син-от-щеплению, а также стерические эффекты, обязанные несвязанным взаимодействиям в переходном состоянии. Кроме того, в связи с тем что эти реакции протекают при высоких температурах, большое значение приобретает термодинамическая стабильность образующихся олефинов. Термическое разложение [c.146]

При замене фенильной группы на л-толильную превращение вторичного спирта в ацетат первичного происходит еще легче (вероятно, в связи с положительным индуктивным э(11фектом /г-метильиой группы ароматического ядра) [c.196]

В качестве ацетилирующего средства для получения ацетатов первичного гептилового и вторичного октилового спиртов применен кетен в присутствии КН504, выход составил 80% от теоретического [292]. Смесь ацетатов, по запаху напоминающая октилацетат, была получена из фракции синтетических жир-пых спиртов Су—Сд [293]. [c.55]

Водорастворимые ингибиторы коррозии (группы I—П1) делятся на неорганические (группа I) органические — неполноценные ПАВ (группа И) органические — полноценные ПАВ (группа П1). По химическому строению органические ингибиторы коррозии делятся на анионоактивные (алкилоламиды, алкилбензолсульфона-ты, алкилсульфаты, мыла жирных кислот, соли нитробензойных кислот и пр.), катионоактивные (ацетаты первичных аминов, ал-килбензиламмонийхлориды и пр.) и неионогенные (продукты окси-этилирования или оксипропилирования алкилфенолов, жирных кислот, аминов и пр.). По механизму воздействия на электрохимическую коррозию водорастворимые ингибиторы можно разделить на анодные, увеличивающие поляризуемость анода (пассиваторы) катодные, увеличивающие поляризуемость катода смешанные, увеличивающие поляризуемость обоих электродов и выступающие в качестве пассиваторов. Кроме того, катодные водорастворимые ингибиторы могут уменьшать окислительно-восстановительный потенциал системы, т. е. замедлять катодную реакцию. Однако общее торможение электрохимической коррозии может наступить в результате увеличения окислительно-восстановительного потенциала системы, т. е. ускорения катодной реакции до такой степени, при которой становится возможна пассивация металла [120]. По последнему механизму могут работать нитроароматические легко-восстанавливающиеся соединения, также являющиеся пассивато-рами. [c.129]

Эфиры первичных алифатических спиртов. Относительно пространственных эффектов нри щелочном гидролизе эфиров следует указать, что если рассматриваются ацетаты первичных алифатических спиртов, то разветвление может нметь место только у Р-уг- [c.229]

При окислении а.пкилароматических углеводородов более эффективными стоп-реагентами являются ангидриды некоторых карбоновых кислот (уксусной, пивалиновой и др.). В их присутствии образуются с хорошим выходом алкилароматические спирты в виде соответствующих эфиров. Введение катализаторов кислотного типа позво.пяет направить процесс в сторону преимущественного образования фенолов. В дальнейшем были разработаны синтезы бифункциональных ароматических соединений — двухатомных фенолов и ароматических оксиспиртов. Окислением ацетатов первичных и вторичных спиртов были получены алкап-диолы и оксикислоты. [c.46]