Высокомолекулярные ПАВ

При подготовке нефти используют ионогенные, неионогенные и высокомолекулярные ПАВ блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена на этиленгликоле и этилендиамине оксиэтилированные амины, карбоновые кислоты (СЖК), высшие жирные спирты и алкилфенолы. [c.40]

Еще более сильными поверхностно-активными свойствами обладают высокомолекулярные ПАВ. К ним относят вещества, содержащие в молекуле более одной гидрофильной или одной гидрофобной группы, которые равномерно распределены по всей молекуле. Примерами таких ПАВ могут служить поливиниловые спирты, казеин, желатин, полиакриламид и др. [c.60]

Низкомолекулярные и высокомолекулярные ПАВ по-разному заполняют межфазную поверхность, на которой они адсорбируются. Низкомолекулярные ПАВ на границе вода — органическая жидкость располагаются в виде частокола (рис. 4.1, а) из вертикально поставленных молекул — гидрофильная голова , обозначенная кружочком, находится в воде, а гидрофобный хвост — в органической жидкости. Для высокомолекулярных ПАВ нельзя предложить такую же простую геометрическую модель их расположения на межфазной границе, так как оно существенно зависит от концентрации ПАВ в адсорбционном слое. При малой концентрации ПАВ молекулы расположены горизонтально (рис. 4.1, б). При повышении концентрации ПАВ ориентация молекул, так же, как и у низкомолекулярных ПАВ, стремится к вертикальной 13, 78]. [c.60]

Нильсен и др. (1958) связали механические свойства различных поверхностей раздела, стабилизированных высокомолекулярными ПАВ, со стабильностью капель, хотя в качестве параметра для исследования была выбрана поверхностная жесткость, а не модуль упругости. Жесткость была измерена с помощью колебательного торзионного [c.111]

СТАБИЛИЗАЦИЯ ЭМУЛЬСИЙ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫМИ ПАВ [c.422]

В последнее время находят применение высокомолекулярные ПАВ. Это растворимые карбо- и гетероцепные полимеры ионогенного или неионогенного типа с большой молекулярной массой. К ним могут относиться природные соединения (белки, пектиновые вещества), производные целлюлозы и синтетические полимеры. Высокомолекулярные ПАВ получают в основном из полимеров путем полимераналогичных превращений (см. с. 405). [c.345]

По характеру диссоциации все ПАВ делят на анионные, катионные, неионогенные и амфолитные. В отдельную группу выделяют высокомолекулярные ПАВ. [c.241]

ПАВ, уменьшая поверхностную энергию дисперсной системы, как бы защищают ее от возможного нарушения устойчивости. Поэтому повышение устойчивости дисперсных систем под влиянием ПАВ называют коллоидной защитой или стабилизацией коллоидов. В качестве стабилизирующих веществ для золей обычно, используют высокомолекулярные ПАВ, желатин, альбумин, казеин, крахмал, пектин, каучуки, мыла поливалентных металлов, гемоглобин, мыла щелочных металлов и т. д. [c.282]

Согласно ранним представлениям снижение о во времени объясняется замедленной диффузией молекул ПАВ из объема в поверхностный слой раствора [7]. Однако проведенные на основе этих представлений расчеты привели к выводу, что диффузия не является фактором, лимитирующим скорость установления адсорбционного равновесия (по крайней мере, в случае низкомолекулярных ПАВ). Роль этого фактора не исключена в случае высокомолекулярных ПАВ (например, белков), крупные громоздкие молекулы которых обладают значительно меньшей подвижностью, чем молекулы (ионы) обычных дифильных ПАВ. [c.31]

Б. Полустатические методы основаны на рассмотрении условий равновесия между приложенной внешней силой, увеличивающей поверхность раздела, и противостоящей ей силой поверхностного натяжения (метод наибольшего давления газовых пузырьков или капель, метод отрыва кольца или рамки, метод взвешивания или счета капель). В ходе измерения а поверхность раздела непрерывно увеличивается с регулируемой скоростью, пока приложенная сила (например, сила отрыва кольца) не превысит действия поверхностного натяжения, стремящегося сократить поверхность. Поскольку формирование адсорбционного слоя протекает во времени, в случае мицеллообразующих (и особенно высокомолекулярных) ПАВ измеряемое значение а зависит от скорости образования новой поверхности. Чем медленнее производится образование поверхности (отрыв кольца, образование. капли), тем меньше, т. е. ближе к равновесной наименьшей величине, найденное значение а. При бесконечно медленной скорости образования поверхности методы дают равновесное (статическое) значение а. [c.88]

Для измерения поверхностного натяжения индивидуальных жидкостей пригодны все методы, поскольку между результатами, полученными статическими и динамическими способами, нет заметной разницы. У растворов же результаты измерений о разными методами могут сильно отличаться из-за медленного установления равновесного распределения растворенных веществ между свеже-образованной поверхностью и объемом раствора. Это в особенности относится к растворам мицеллообразующих и высокомолекулярных ПАВ (белковые вещества, сапонины, высшие гомологи мыл). Получение в таких растворах равновесных значений поверхностного натяжения требует применения статических методов. Пригодны и некоторые из полустатических методов, например методы отрыва кольца, счета капель, наибольшего давления пузырьков и др. При простоте и удобстве работы эти методы дают вполне удовлетворительные результаты, если измерения проводят таким образом, что время формирования новой поверхности в виде капли является достаточным для установления концентрационного равновесия. В растворах низкомолекулярных ПАВ равновесные значения а обычно достигаются менее чем за минуту для растворов ПАВ более сложной структуры на установление равновесия может потребоваться до нескольких десятков минут в связи с медленной диффузией их молекул. Таким образом, для правильного выбора метода исследования необходимо учитывать кинетику установления равновесных, т. е. наименьших, значений поверхностного натяжения. [c.311]

Растворимые эмульгаторы подразделяют на низкомолекулярные и высокомолекулярные ПАВ. [c.455]

Многие высокомолекулярные ПАВ (желатин, сапонины, поливиниловые спирты) являются эффективными стабилизаторами эмульсий. Структура защитных слоев здесь совершенно другая, чем у низкомолекулярных ПАВ. Эти слои представляют собой трехмерные сетки, расположенные всегда со стороны непрерывной (дисперсионной) среды. Сетчатые структуры прочны и не разрушаются при разбавлении эмульсий и удалении дисперсионной среды. Высокомолекулярные эмульгаторы также подчиняются правилу Банкрофта, так как трехмерная сетка всегда образуется с той стороны границы раздела, где растворимо высокомолекулярное ПАВ. Эта жидкость и становится непрерывной фазой. [c.456]

В коагуляционных структурах, например в коагелях глин, адсорбционное понижение прочности сил сцепления в контактах приводит к сильному разжижению структуры, повышению текучести при той же объемной доле дисперсной фазы. Так, концентрированные глинистые растворы, используемые при бурении, содержат всего 30% воды, однако обладают текучестью, вследствие введения ПАВ — (обычно щелочных вытяжек из бурого угля, содержащих высокомолекулярные ПАВ — гуматы). Этот эффект адсорбционной пластификации характерен и для других структурированных систем. [c.280]

Низко- и высокомолекулярные ПАВ, создающие структурно-механический барьер, называются стабилизаторами. Адсорбционные слои структурируются вследствие ориентации молекул и боковой когезии (в результате притяжения диполей полярных групп соседних молекул, образования водородных связей или гидрофобного взаимодействия неполярных групп). Прочность таких слоев увеличивается по времени, достигая предельного значения лишь через несколько часов, что обусловлено малыми величинами коэффициентов диффузии (гл. III) макромолекул и медленной ориентацией их на границе раздела фаз. [c.250]

ПАВ (обычно щелочных вытяжек из бурого угля, содержащих высокомолекулярные ПАВ — гуматы). Этот эффект адсорбционной пластификации характерен и для других структурированных систем. [c.302]

Структурно-механический барьер, рассмотренный впервые П. А. Ребиндером, — это сильный фактор стабилизации, связанный с образованием на границах раздела фаз, адсорбционных слоев низко-и высокомолекулярных ПАВ, лиофилизирующих поверхность структура и механические свойства таких слоев способны обеспечить весьма высокую устойчивость прослоек дисперсионной среды между частицами дисперсной фазы. [c.261]

Управление избирательным смачиванием с помощью водо-и маслорастворимых ПАВ лежит в основе многих технологических процессов среди них одним из самых важных является добыча нефти. Нефть — сложная по составу смесь веществ, среди которых имеются природные высокомолекулярные ПАВ — [c.130]

Сильнейшим фактором стабилизации, позволяющим получать весьма устойчивые дисперсные системы, является структурномеханический барьер, возникающий в результате адсорбции на поверхности низко- и высокомолекулярных ПАВ. При этом качестве стабилизаторов могут выступать даже слабые ПАВ, но способные к образованию гелеобразных структур в адсорбционном слое. В частности, многие природные полимеры - глюкозиды, белки, производные целлюлозы, обладающие в пределах молекулы участками с разной гидрофильностью, относят к группе так называемых защитных коллоидов. [c.42]

Однако адсорбция синтетических высокомолекулярных ПАВ на твердых поверхностях часто необратима и многослойна. Поэтому трудно заранее предсказать, как изменится краевой угол смачивания при адсорбции ПАВ из раствора на твердой поверхности. [c.205]

Следует сказать, что искривление шарообразной поверхности глобул под влиянием адсорбционных слоев некоторых высокомолекулярных ПАВ возможно и у концентрированных эмульсий с объемным содержанием дисперсной фазы существенно < 74 %. [c.7]

Общепринято деление ПАВ по химической природе полярной группы на три большие класса ионные (анионные и катионные), неионные и амфолитные. В отдельную группу при этом выделяют высокомолекулярные ПАВ (полимеры), состоящие из большого числа повторяющихся полярных и неполярных групп. В составе обратных эмульсий их используют, как правило, в композициях с ПАВ предыдущих трех классов. [c.35]

Все сказанное о пленках ПАВ относится п к пленкам полимеров (высокомолекулярных ПАВ, имеющих полярные группы). Отличие состоит в том, что равновесные пленки полимеров образуются очень медленно. Получают их, как и пленки ПАВ, чаще методом растс ания растворов в легколетучих жидкостях. Молекулы полимеров в пленке в значительной степени развернуты, причем полярные [c.163]

Толщина прослоек уменьшается с увеличением концентрации дисперсной фазы, что соответственно приводит к увеличению прочности структуры, но к уменьшению ее пластических свойств. Как известно, лиофильность поверхности частиц можно изменять с помощью поверхностно-активных веществ, в том числе высокомолекулярных. ПАВ и ВМС могут изменять структуру межчастичных прослоек. Лиофильность поверхности частиц возрастает с развитием двойных электрических слоев, их диффузной части, что обеспечивается заменой всех катионов на поверхности частиц однозарядными катионами щелочных металлов. Этот метод широко используется, например, для увеличения текучести глинистых су -пеизий. [c.384]

В последнее время точка зрения об определяющем влиянии вязкости непрерывной фазы поддерживается в работах Фриберга [S. F г i b е г g, J. Wilton, Am. Parfum, a. osmet., 85, № 12, 27 (1970)]. Этот фактор, видимо, играет существенную роль в обратных эмульсиях и прямых, стабилизированных высокомолекулярными ПАВ. Прим. редактора перевода.) [c.91]

К сожалению, большинству исследователей не удалось выяснить, имели ли эти системы адсорбционный слой или микроскопический осадок на межфазной поверхности. Для высокомолекулярных ПАВ типично, что их адсорбция является очень медленной и практически необратима. Некоторые протеины после адсорбции становятся нерастворимыми в воде. Если такие монослои сжимать, происходит их разрушение с образованием микроскопических осадков. Последние остаются на межфазной поверхности в виде прочной эластичной оболочки, снять которую можно с помощью металлической сетки. Гетерогенность оболочки обнаруживается посредством неоднородного рассеяния света при исследовании под микроскопом в темном поле. Априорно ясно, почему капли в такой капсюле пеограничепно устойчивы против коалесценции, однако количественные закономерности этого явления неизвестны. [c.110]

В качестве реагентов-собирателей сильвина используют соли первичных алифатических аминов жирного ряда с числом атомов углерода Сю—С . Собирателем шламов, предварительно сфлокулированных полиакриламидом, служит, например, раствор асидола в уайт-спирите в смеси с керосином и др. Для пепткзации и депрессии глинистых шламов применяют реагенты-модификаторы фосфаты натрия, кремниевую кислоту, соли железа, алюминия и другие, а также органические высокомолекулярные ПАВ. Пенообразователями являются сосновое масло и реагент Т-66 (смесь спиртов) [4, 66, 191, 193], [c.336]

Как показали исследования В. Н. Измайловой с сотр., реологические свойства адсорбционных слоев высокомолекулярных ПАВ играют важную роль в обеспечении устойчивости стабилизированных такими слоями дисперсных систем (гл. VIII—X). [c.73]

Модификация поверхности твердой фазы при предварительном нанесении адсорбционного слоя может производиться различными способами в зависимости от природы ПАВ и характера его взаимодействия с твердой поверхностью. Так, можно растворить ПАВ в жидкости, противоположной по полярности данному твердому телу тогда, в соответствии с правилом уравнивания полярностей, произойдет адсорбция ПАВ на межфазной поверхности. Таким образом может быть проведена гидрофилизация неполярных поверхностей обработкой их водными растворами ПАВ или, наоборот, гидрофобиза-ция лолярных поверхностей при адсорбции ПАВ из раствора в углеводороде. Однако более удобным способом гидрофобизации полярных поверхностей является применение ПАВ, способных к хемосорбции на таких поверхностях и из водного раствора, зто позволяет избежать использования огнеопасных и токсичных углеводородных растворителей. Применение хемосорбирующихся ПАВ позволяет достичь высокой прочности закрепления адсорбционного слоя на поверхности твердого тела. При этом важно, однако, не перемаслить поверхность применяемые растворы ПАВ должны быть достаточно разбавленными, чтобы не возникало второго слоя с обратной ориентацией молекул ПАВ (см. рис. ПГ—8 2). Высокая прочность закрепления адсорбционного слоя достигается также при использовании необратимо адсорбирующихся высокомолекулярных ПАВ. [c.105]

Управление избирательным смачиванием с помощью водо- и маслорастворимых ПАВ лежит в основе многих технологических процессов среди них одним из самых важных является добыча нефти. Нефть — сложная по составу смесь веществ, среди которых имеются природные высокомолекулярные ПАВ, например асфальтены, залегает в гидрофильных породах совместно с сильно засоленной водой. Адсорбция поверхностно-активных компонентов на породах приводит к их олеофилизации и избирательному смачиванию нефтью, причем участки гидрофобизованных пород перемежаются с контактирующими с водой гидрофильными участками. [c.108]

Большое внимание уделяется разработке методов разрушения эмульсий (деэмульгирования). Оеобенно важной крупномасштабной задачей является эффективное и экономичное разрушение нефтяных эмульсий, в которых содержание сильно засоленной воды достигает 50—60%. Присутствие в нефти маслорастворимых высокомолекулярных ПАВ — асфальтенов, порфиринов и др. — вызывает образование на поверхности капель воды сильно развитого адсорбционного слоя — структурно-механического барьера, обеспечивающего высокую устойчивость нефтяной эмульсии. Вместе с тем попадание эмульгированной воды в. аппаратуру нефтетранспорта и нефтепереработки недопустимо, поскольку содержащиеся в ней соли и сероводород вызывают быструю коррозию аппаратуры. Для разрушения этих и других эмульсий используют самые разнообразные методы введение поверхностно-ак- [c.290]

Введение ПАВ может приводить не только к увеличению, но и к уменьщению устойчивости системы к коагуляции. Особенно это характерно для некоторых высокомолекулярных ПАВ — флокулянтов, используемых для увеличения скорости осаждения суспензий и золей различной природы, закрепления грунтов, управления структурообра-зованием почв и др. Флокулянты, как и рассмотренные в гл. I флотореагенты, обычно хемосорбируются своими полярными группами на поверхности частиц в водной среде, гидрофобизируя эти частицы и тем самым понижая устойчивость системы. Молекулы высокомолекулярных флокулянтов могут, кроме того, закрепляться сразу на двух частицах, образуя мостики между ними. [c.294]

Рис. 89. Зависимость поверхностного натяжения раствора высокомолекулярного ПАВ от логарифма концентрации ККМ — критическая концентрация мицеллообраэования

Высокомолекулярные ПАВ по механизму и адсорбционной активности значительно отличаются от дифильных ПАВ. Для большинства высокомолекулярных ПАВ характерна линейная структура цепи, но встречаюгся среди них также полимеры разветвленного и прэгтранственного соединения. По характеру диссоциации полярных групп высокомолекулярные ПАВ также разделяются на ионогенные (анионные, катионные, амфолитные) и неионогенные. [c.12]

Подготовка нефти на нефтепромыслах, включающая процессы обезвоживания и обессоливания, практически не может быть осуществлена без применения деэмульгаторов. Химические реагенты с большой поверхностной активностью (деэмульгаторы) используются при различных способах разрушения водонефтяных эмульсий механических (отстаивание, фильтрация, центрофугирование) термических (подогрев смеси под различным давлением, промывка горячей водой) электрических (обработка в электрическом поле переменного или постоянного тока) химических (обработка реагентами). Деэмульгирующими свойствами обладает и находит применение в процессе подготовки нефти большая группа ионогенных, неионогенных и высокомолекулярных ПАВ (АНП-2, сепарол 29, проксамин ПР-71Р, блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена и др.) окисиэтилированных аминов, карбоновых кислот (СНСК), высших жирных спиртов и алкилфенолов. [c.21]

Анализ водных растворов Сайпана и Дк-дрилла показал, что синергетическое усиление вязких и фильтрационных свойств при определенном соотношении этих компонентов (А.У. Шарипов) имеет место и в узком зазоре (рис.3.1), где упругие свойства полимерной композиции (кривая 3) на порядок превосходит аналогичные характеристики каждого из полимеров. Отмеченное связано с эффектом полиэлектролитного набухания , суть которого состоит в распрямлении или сворачивании молекул при изменении электростатического взаимодействия полярных звеньев полимера в присутствии ионов солей, полиэлектролитов, низко-и высокомолекулярных ПАВ. Макроскопически конформационные пре- [c.19]

Как механизм образования частиц полимера, так и свойства конечного продукта — поливинилацетатной дисперсии (ПВАД) определяются главным образом природой эмульгатора. Обычно применяются следующие четыре типа эмульгаторов ионогенные и неоногенные ПАВ, полимерные защитные коллоиды и высокомолекулярные ПАВ. [c.25]