Метилбутанол спектр

Наиболее сложными, а значит, и трудно идентифицируемыми спектрами обладают разветвленные первичные спирты. Образование этих спектров происходит также при потере воды, как и в случае первичных спиртов нормального строения. При диссоциации также наблюдается разрыв связи, находящейся в Р-положении к кислородному атому, особенно в том случае, когда Р-углеродный атом связан с заместителями. При этом образуется осколок с массой 31 и соответствующий углеводородный осколок. На спектры изомерных разветвленных олефиновых углеводородов влияние структуры сказывается не очень сильно. На рис. 119 приведены спектры изомерных пентенов. Все разветвленные олефины обладают сходными масс-спектрами, отличающимися от спектра пентена-1. Однако масс-спектры соответствующих первичных спиртов различаются значительно. Например, в спектре З-метилбутанола-1 имеются большие пики ионов с массами 55, 43 и 42 интенсивность этих пиков в спектре 2-метилбутанола-1 намного меньше. В масс-спектре последнего соединения наиболее интенсивным пиком в области ионов С3 является пик, соответствующий ионам с массой 41. [c.357]

Рассмотрим спектр З-метилбутанола-1, приведенный на рис. 142, и предположим, что он отражает неизвестное нам соединение. Пики ионов с массами 19, 31 и 45 свидетельствуют о том, что соединение содержит кислород. Наиболее тяжелые ионы в спектре (исключая тяжелые изотопы и очень слабый пик с массой 87, который можно отнести за счет примесей) обладают массой 70. Группа пиков, непосредственно идущая вслед за ним, соответствует ионам с массами 57, 56 и 55, которые отличаются от массы 70 соответственно на 13, [c.359]

Приведенные формулы не претендуют на точное отражение структуры образовавшихся осколков не доказана также последовательность двух рассмотренных стадий. В масс-спектре З-метилбутанола-1 ионы С3 образуются, вероятно, из изопропильной группы этой молекулы и обладают массами 43, 42 и 41. Имеюш,иеся расхождения между спектрами первичных разветвленных спиртов и соответствуюш,их олефинов свидетельствуют о том, что в этом случае олефиновые ионы не образуются в качестве промежуточного продукта. [c.358]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа [c.22]

М 50 60 70 во 90 Рис. 142. Масс-спектры трех изомерных спиртов. а — пентанол-2 б — пентанол-3 в — З-метилбутанол-1. [c.355]

Рассмотрим спектр З-метилбутанола-1, приведенный на рис. 142, и предположим, что он отражает неизвестное нам соединение. Пики ионов с массами 19, 31 и 45 свидетельствуют о том, что соединение содержит кислород. Наиболее тяжелые ионы в спектре (исключая тяжелые изотопы и очень слабый пик с массой 87, который можно отнести за счет примесей) обладают массой 70. Группа пиков, непосредственно идущая вслед за ним, соответствует ионам с массами 57, 56 и 55, которые отличаются от массы 70 соответственно на 13, 14 и 15 единиц. Отсюда следует, что рассматриваемая группа не образуется при разложении ионов с массой 70, а связана с более тяжелыми ионами и что все наблюдаемые пики, включая пик с массой 70, характеризуют продукты распада молекулы. Рассмотренные четыре пика соответствуют ионам, которые содержат лишь углерод и водород, что свидетельствует о потере ими кислорода в процессе распада. На основании сказанного выше, для дальнейшего рассмотрения становятся важными ионы с массой 87 (ОН + 70), однако они обладают нечетной массой и поэтому сами представляют собой осколочные ионы. Таким образом, спектр характеризует соединение с молекулярным весом 88, [c.359]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

М—33)+. Образование ионов (М- 31)+ можно представить как результат разрыва связи между а- и р-атомами углерода, причем интенсивности пиков этих ионов зависят от строения углеводородной части молекулы. В масс-спектрах пента-нола-1, З-метплбутанола-1, 2-метилбутанола-1 и 2,2-диметил- [c.82]

Определенный интерес в масс-спектрах спиртов представляют перегруппировочные ионы, образованные при миграции атома водорода к положительно заряженному осколку. Наличие некоторых типов таких ионов может быть использовано для доказательства присутствия кислорода. Например, в спектрах спиртов часто наблюдаются ионы (Н3О) с массой 19 встречаются также ионы с массой 33 — метильные гомологи рассмотренных выше ионов. Наибольшее относительное содержание (7% от основного пика) ионов с массой 19 наблюдается в спектре изопропилового спирта (СНз)гСНОН максимальная интенсивность пикй ионов с массой 33 (51%) отмечена в спектре 2-метил-пропанола-1 (СНз)2СН-СН2-ОН. В каждом случае диссоциация происходит с разрывом связи у изопропильной группы с миграцией двух атомов водорода. Оставшийся нейтральный осколок в обоих случаях может быть аллильным радикалом стабильностью этого радикала можно объяснить перегруппировку. Следующий гомолог в рассматриваемом ряду спиртов (З-метилбутанол-1) в процессе распада не образует ионов с массой 47, однако в масс-спектре наблюдаются ионы с массой 19, которые могут быть продуктом разложения ионов с массой 47. Известен еще лишь один одноатомный спирт — н-бутанол, в спектре которого имеется интенсивный пик с массой 33 (8% от максимального пика). В данном случае перегруппировка, возможно, также происходит с образованием нейтрального аллильного радикала. [c.358]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа (19). Их масс-спектры обычно содержат хорошо различимые пики молекулярного иона или непосредственно соответствующего ему фрагмента (например, М —15 для триметилсилиловых эфиров, М —57 для трет-бутилдиметилсилиловых эфиров). Альтернативным решением проблемы определения молекулярной массы может служить применение более мягкой спектрометрической техники с химической ионизацией или с использованием ионизации и десорбции полем. [c.22]

Рис. 8-13. Температурная зависимость ЯМР-спектров 2-метилбутанола-1 в при-сутстрии сдвигающего реагента I (см. текст) [30].

Практическая ценность алкилировапия по Фриделю — Крафтсу очень велика, но она ограничивается следующими тремя обстоятельствами. Во-пер-вых, существует возможность образования смесей продуктов в результате перегруппировок алкильных групп. Для случая алкилгалогенидов, алканолов и алкеной, содержащих длинные цепи, это является правилом, что было доказано путем изучения природы образующихся продуктов. Например, в масс-спектре первичных алкилбензолов обнаруживается интенсивный пик СуН -иона, однако этот пик отсутствует в спектрах продуктов, получаемых при алкилировании бензола пентанолом-1, 2-метилбутанолом-1 и другими алканолами, которые способны давать карбоний-ионы, склонные к перегруппировке в более разветвленные ионы. Во-вторых, если вводимая группа оказывает активирующее влияние на кольцо, то она может способствовать протеканию нежелательной реакции дальнейшего замещения. В-третьих, реакция обратима, что имеет значение для случая алкилировапия алкилбензолов (гл. 12, разд. 5). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология