Бензол адсорбция на алюмосиликате

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Полные изотермы адсорбции имеют различный вид в зависимости от пористой структуры адсорбента, природы адсорбента и адсорбата, температуры и других условий. Структура адсорбента колеблется в довольно широком диапазоне очень широкие поры, конусообразные поры, цилиндрические и конические поры. Например, адсорбция бензола имеет различное значение в зависимости от того, на каком адсорбенте его поглощали - алюминии, алюмосиликате или силикагеле. [c.17]

Учитывая небольшое содержание тиофена в бензольной фракции (0.5-1.5% (мае.)), наиболее экономичным методом его выделения была бы адсорбция. Однако вследствие близких размеров молекул бензола и тиофена, а также незначительно различающихся силовых полей их молекул разделение как на неполярных, так и на полярных адсорбентах малоэффективно. Тем не менее предложены адсорбционные способы очистки бензола на цеолитах так, на кристаллических алюмосиликатах типа У, модифицированных ионами Си , при проведении процесса в жидкой фазе преимущественно сорбируется тиофен [170]. [c.39]

Кислотные свойства цеолитов и катализаторов на их основе определяют разными методами. В частности, имеется индикаторный метод, описанный в работах [34—36 . Другие методы заключаются в адсорбции сильного основания (аммиака, пиридина) при 150— 500 С, десорбции с последующим определением количества хемосор-бированного основания и исследованием процесса десорбции и определении теплот адсорбции слабого основания (бензола) [37—42]. Имеются спектральные методы, осуществляемые с помощью адсорбции пиридина и аммиака (в качестве спектрального зонда) для дифференцирования кислотных центров на протонные и апротонные [9, 43]. Однако все указанные методы весьма сложны и применимы больше для исследовательских работ, чем для производственного контроля качества катализаторов. О кислотности твердых тел, включая цеолиты, наиболее полно освещается в обзоре [44[. Панчен-ков с соавторами [32, 33] считают, что нет достаточных доказательств для принятия протонной кислотной гипотезы, а следовательно, карбоний-ионного механизма превращений углеводородов. Они предполагают, что в реакциях углеводородов основную роль играет координационное число иона алюминия. Эти авторы установили связь между понижением координационного числа (К- Ч.) иона алюминия в кристаллических природных алюмосиликатах и повышением их каталитической активности. На примере реакции алкилирования бензола пропиленом высокую активность цеолитов НХ и СаХ авторы объясняют пониженным К. Ч. иона алюминия, равным 4, по сравнению с повышенным К. Ч. (5 и 6) у алюмосиликатов. Проявление активности они обусловливают наличием в ионе алюминия пяти свободных 3 /-орбиталей [32]. [c.154]

Выводы о донорно-акцепторном взаимодействии мономера с поверхностью катионзамещенных алюмосиликатов подтверждаются характерными особенностями адсорбции слабого п-донора (бензола) на катионзамещенном монтмориллоните. Характер изотерм адсорбции бензола свидетельствует о специфическом адсорбционном взаимодействии его с поверхностью, которое может быть обусловлено образованием поверхностных я-комплексов. Еще более вероятно образование поверхностных донорно-акцепторных связей при адсорбции на таких катионзамещенных катализ аторах стирола. Донор-но-акцепторное взаимодействие на границе раздела мономер — минерал предполагает инициирование полимеризации по координационному механизму [178]. [c.167]

По своей способности адсорбироваться алюмосиликатами отдельные группы углеводородов могут быть расположены в следующем убывающем порядке полициклические ароматические углеводороды, полициклические цикланы, алкил бензолы, алкены, алканы [5]. Это показывает, что последовательность расположения отдельных классов углеводородов по относительным скоростям превращения не совпадает с последовательностью их расположения по способности к адсорбции. Если отдельные компоненты углеводородной смеси, обладающие относительно большими скоростями превращения, слабо адсорбируются катализатором, то они вытесняются с поверхности последнего менее реакционноспособными, но сильнее адсорбирующимися соединениями, которые, сами крекируясь с малой скоростью, тормозят в то же время каталитические превращения других групп углеводородов. [c.135]

Таблица 1 Адсорбция паров бензола на природных алюмосиликатах при 20° С

Было опубликовано всего несколько несистематических наблюдений видимого окрашивания в случае адсорбции паров бензола на обезгаженном алюмосиликате [103, 104]. Обнаружено два максимума поглощения в районе 440 и 350 нм, что точно соответствует полосам 420 и 300 нм для бензола, растворенного в смеси HF+BFg, приписанных катиону jH,.-H+ [105]. Эта интерпретация соответствует квантовомеханическим расчетам, которые дают переходы около 400 и 320 нм для такого катиона [106]. Эти полосы адсорбированного катиона исчезают при откачке, что находится в соответствии со слабыми основными свойствами бензола. Более сильные основания, такие как NH3 или диоксан, вытесняют эти хемосорбированные молекулы бензола 1103], [c.261]

НС1 (ra3) + NHg ra3) = NH4 l (тв). Таким образом, в соответствии с другими методами катализаторы крекинга обладают достаточно большой кислотной силой. Цеттльмойер и Чессик [19] определили энергетический спектр кислотности по зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от количества адсорбированного н-бутиламина. Измерение теплоты хемосорбции паров пиперидина было предпринято Стоуном и Рейсом [20]. Теплоты адсорбции аммиака на алюмосиликате измерялись также гравиметрическим и калориметрическим методами [21-23], а сероводорода на окиси алюминия [24] и пиридина и бензола на алюмосиликатах [25] - методами газового анализа и газовой хроматографии соответственно. В работе [21] активность в крекинге сопоставлена также с энергией кислотных Центров. [c.22]

Показанная на рис. 37 интегральная функция распределения получена на алюмосиликате при 473 К. Эта функция вычислена по адсорбированному количеству пиридина (В) и соответствующему удерживаемому объему бензола Уя. Мерой кислотности является с1Уи1с1В, так как удерживаемые объёмы уменьшаются с возрастанием кислотности. Каждому значению кислотности соответствует определенная изостерическая теплота адсорбции 7,50 (см. разд. 6.3). Из этого значения для адсорбированного количества пиридина находят число кислотных центров. [c.93]

Удобство описанного метода определило его интенсивное использование. В качестве растворителей можно использовать также изооктан и четыреххлористый углерод, а для титрования - бензиламин [30]. В этой же работе было показано, что в отличие от сульфата никеля, для которого титрование занимает практически 15-30 мин, для алюмосиликатов во избежание адсорбции амина на некислотных участках поверхности требуется 2-3 дня. Поэтому, чтобы удостовериться в отсутствии заметного избытка адсорбированного амина, в конце титрования надо добавить каплю 0,05 н. раствора трихлоруксусной кислоты в бензоле. Однако титрование в течение 2 -3 дней неудобно. Бенези [31] изменил технику титрования индикатор можно прибавить к суспензии катализатора в -бутиламине после установления равновесия и определить конечную точку титрования серией последовательных опытов. Эта методика имеет ряд преимуществ 1) конечную точку титрования каждого катализатора можно найти даже с 10 индикаторами, затратив лишь ненамного больше усилий, чем на один индикатор 2) равновесие к-бутиламина и катализатора может быть достигнуто в отсутствие следов воды, что трудно осуществить в процессе титрования 3) равновесие при добавлении индикатора устанавливается быстрее, чем при добавлении амина, так как в последнем случае должно произойти замещение на поверхности сильно адсорбированных молекул индикатора. [c.24]

Ниже приведены данные об адсорбционных свойствах нафтеновых и ароматических углеводородов ( а-удельный объем адсорбционного пространства т-толщина монослоя, -размер молекулярной площадки, занимаемой адсорбированной молекулой изотермы адсорбции аллильных мономеров на оксиднохромовом катализаторе сняты из раствора мономеров в н-гептане при 20 °С, х и Хц бензола рассчитаны по результатам адсорбции на алюмосиликате и силикагеле) [c.108]

В книге ооубликованы работы по изучению кинетики протекающих в газовой фазе реакций полимеризации и алки-лпрования на природных алюмосиликатах типа силлиманит, андалузит и кианит. Значительное внимание уделено реакциям алкилирования бензола и нафталина на алюмосиликат-ных катализаторах и реакциям изомеризации олефинов на катализаторах различного типа. Книга содержит также статьи по исследованию адсорбции углеводородов на различных адсорбентах и динамике сорбции, изучению коксо-образования на алюмосиликатных катализаторах и влияния различных способов активации природных кристаллических алюмосиликатов на их активность. [c.2]