Утомление механизм

Скорость падения активности может зависеть от, локальной скорости процесса в данной точке такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Поскольку механизмы отравления и характер изменения кинетических характеристик катализатора разнообразны и большей частью недостаточно известны, нерационально стремиться к максимальной общ- [c.294]

Одним из конкретных механизмов утомления резин является механически активированное окисление каучуков Но утомление полимеров связано как с окислительными процессами, так и с непосредственной деструкцией полимера иод действием механических сил . [c.213]

Д,алее излагаются основные принципы работы с катализаторами и методы их приготовления. Катализаторы на носителях. Роль носителей в катализе. Изменение активности катализаторов в процессе работы. Утомление катализаторов. Отравление и промотирование. Различные точки зрения на механизм этих явлений. Блокировка и модификация активных центров. Различные методы и варианты регенерации катализаторов. Н [c.232]

Более важна и интересна другая форма изменения активности катализатора, — когда скорость падения активности зависит от локальной скорости процесса в данной точке такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Поскольку механизмы отравления и характер изменения кинетических характеристик катализатора разнообразны и большей частью недостаточно известны, нерационально стремиться к максимальной общности описания процесса на утомляющемся катализаторе (недостижимой и в силу математической сложности проблемы). Рассмотрим простой и практически важный случай. Будем считать, что в аппарате протекает единственная необратимая реакция и превращение одного моля исходного вещества ведет к выводу из строя (например, в результате осаждения твердых продуктов реакции) активной поверхности площадью i, что равносильно [c.211]

В заключение заметим, что утомление и другие виды старения полимеров определяются наложением друг на друга ряда процессов, протекающих с различными скоростями и имеющих разные температурные коэффициенты. Создать строгое подобие этих взаимосвязанных процессов путем сокращения времени воздействия при повышении интенсивности воздействия нельзя, так как характер процессов не определяется интегральной дозой воздействия, а зависит от дифференциальных характеристик. Поэтому так называемые ускоренные методы утомления и всех других типов старения дают лишь весьма грубые оценки, во многих случаях даже противоречащие эксплуатационным данным. Только исследование механизма развития утомления и выделение процесса, определяющего изменение свойств и разруше- [c.311]

Статическое и динамическое утомление капронового волокна развивается по различным механизмам. Так, при динамическом утомлении вследствие продолжительной кристаллизации полимера возникает и развивается большое число дефектов при статическом утомлении появление дефектов вызвано концентрацией нагрузок на границах областей с максимальной неоднородностью. Опыты, проведенные в среде воздуха и азота, показали, что окисление ускоряет и интенсифицирует усталость полиамидного волокна. [c.191]

Для полного объяснения механохимического механизма утомления необходимо определять свойства образующихся макрорадикалов и их способность к последующим превращениям в зависимости от выбора типа и количества ингибитора, корреляцию между интенсивностью механических воздействий и числом образующихся макрорадикалов. Ценный вклад в эту область внесли исследования Слонимского [1, 2, 8—13]. [c.193]

Согласно определению, катализатор сохраняется химически неизменным. Поэтому количество веществ, превращенных на катализаторе, не находится в какой-либо стехиометрической связи с количеством катализатора и, как правило, очень велико по сравнению с последним. Так, например, железный технический катализатор синтеза аммиака служит обычно свыше года, а за это время на нем удается получить количество аммиака, в несколько тысяч раз превышающее вес катализатора. Все же катализатор не может работать вечно и имеет определенный срок службы, даже если тщательно следить за чистотой газов, постоянством режима и т. п. При длительной работе катализатор подвергается механическому разрушению, часто весьма значительному. Особенно резко такое разрушение наблюдается в случае сильно экзотермических реакций. Так, при окислении аммиака на платиновых сетках на 1 т образующейся азотной кислоты распыляется около 40 мг платины. Причиной этого является, конечно, и чисто механический износ движущими газами, пылью, трением кусков катализатора друг о друга, но в более значительной мере тут играют, по-видимому, роль какие-то элементарные процессы, связанные с самим механизмом катализа. Катализатор часто теряет активность без видимого разрушения поверхности. В этих случаях говорят об утомлении катализатора. Причиной этого может быть либо рекристаллизация, уменьшающая удельную поверхность и иногда приводящая к превращению каталитически активных структур в неактивные, либо отложение на поверхности тех или иных нелетучих продуктов побочных реакций, например угля или смолистых веществ при различных органических реакциях. [c.89]

Механизм утомления. Разрушение полимеров при циклич. нагружении, как и при однократном, обусловлено термофлуктуационным распадом химич. связей, активированным механич. полем. Однако долговечность полимеров при циклич. нагружении обычно не подчиняется принципу аддитивности времен нагружения, согласно к-рому долговечность при сложном режиме нагружения определяется только суммарной продолжительностью нагружения и не зависит от частоты ш. Количественной характеристикой степени отклонения от принципа аддитивности может служить [c.350]

Механизм износа. Износ — сложный вид разрушения матерпала, связанный со спецификой как поверхностных слоев, так и процессов, происходящих в местах контакта с истирающим контртелом. Износ полимерных материалов осложняется спецификой их поведения при механич. нагружении, ролью физич. состояния и его связью с режимом нагружения, механизмом деформирования, процессами деструкции и т. д. Материал изнашивается вследствие неровностей, всегда имеющихся на поверхности трения. В местах контакта неровностей возникают местные напряжения и деформации. При скольжении происходит многократное нагружение зон контакта и их усталостное разрушение. Число актов нагружения, необходимых для разрушения, зависит от исходной прочности материала, его сопротивления утомлению и от условий нагружения и может достигать миллиона. При этом износ идет как фрикционно-контактный усталостный процесс. В частном случае, когда контактные напряжения достигают исходной прочности материала (либо материал непрочен, либо велико воздействие), разрушение происходит за один или несколько актов воздействия. При этом наблюдаются наиболее интенсивные виды износа, различающиеся способом отделения частиц абразив-н ы й, когда велико внедрение выступов контртела (микрорезание), и когезионный, когда уд. силы трения достигают прочности ( схватывание — для твердых тел, скатывание — для резин). Различные виды износа характеризуются разной картиной поверхности истираемого полимера (рис. 1). [c.455]

Что касается механизма развития утомления при продолжительной работе мышц, то можно считать установленным, что в тех случаях, когда падение работоспособности является следствием утомления собственно, мышечных элементов, а не коры мозга, оно развивается в результате накопления в мышце продуктов анаэробного обмена (например, молочной кислоты), и, может быть, частичного истощения запаса энергетических веществ, необходимых для нормальной мышечной деятельности. [c.431]

Механизм окислительной деструкции молекулярных цепей каучука был рассмотрен ранее в этой главе. Термические превращения эластомерной пространственной сетки, в том числе вторичные реакции полисульфидных связей, разобраны в гл. 4 при обсуждении причин реверсии и в гл. 6 при рассмотрении процессов утомления резин. Там же указано, что поперечные связи оказывают влияние на окисление макромолекул. [c.269]

Согласно этим представлениям, процесс утомления по своему механизму в принципе аналогичен процессам старения полимеров при воздействии света или тепла и поэтому может рассматриваться [c.318]

Изложенные представления о механизме усталостного разрушения эластичных полимерных тел находятся в хорошем согласии со всеми известными особенностями этого явления. Однако часто приходится встречаться и с представлениями об определяющей роли теплообразования при многократных деформациях. Действительно, теплообразование, вызывая повышение температуры деформируемого тела, должно ускорять вторичные химические реакции (особенно окисление) и этим резко влиять на процесс разрушения материала. Тем не менее такое влияние на утомление возможно лишь в тех случаях, когда химические реакции уже инициированы свободными [c.320]

Развитие представлений о механохимическом механизме утомления пока еще не закончено. Мало известны свойства образующихся радикалов и их пре- вращения, не разработаны научные принципы выбора типа и количества ингибитора, практически не изучены количественные связи между интенсивностью механических воздействий и количеством образующихся радикалов. Однако наличие механохимических процессов и возможность химического регулирования долговечности резиновых изделий с помощью ингибиторов установлены надежно, и это позволяет уверенно пользоваться изложенными выше представлениями о механизме утомления. [c.323]

Нет сомнения, что существование минимума должно отражать наличие конкурирующих механизмов утомления. Пред- [c.510]

Методы количественной оценки соотношения различных видов истирания в сложном механизме износа в разных условиях эксплуатации резиновых изделий (в особенности автомобильных шин) не разработаны. Ограниченность описанных в литературе зависимостей связана также с тем, что в них не учтены изменения свойств поверхностного слоя резины в результате утомления. Кроме того, механические свойства определялись в [c.71]

Ниже ири рассмотрении вопросов механохимии утомления и усталости будет затронут только молекулярный механохимический механизм процесса, вопросы же старения, а также всякого рода побочных явлений обсуждаться не будут. [c.219]

Существуют полезные и вредные вибрации. Полезную вибрацию используют в ряде механизмов для уплотнения материалов, забивки ева.и, ускорения химической реакции. Вредная вибрация возникает из-за несовершенства конструкции либо как следствие особых условий эксплуатации. При большой интенсивности вибрации нарушают режим работы и разрушают конструкцию, вызывают быстрое утомление людей и даже заболевания, поэтому возникновение и действие вредной вибрации стараются предотвратить или уменьшить. [c.245]

В. А. Каргин и Г. Л. Слонимский [46], говоря о механизме утомления полимеров, считают, что наблюдаемые изменения свойств полимеров при длительных статических или динамических воздействиях вызваны развитием вторичных химических процессов, изменяющих значительную часть вещества, однако первичным актом является возникновение свободных радикалов в результате разрыва ценей под действием механических сил. Развивающиеся вторичные процессы могут приводить к деструкции и структурированию в зависимости от температуры и концентрации свободных радикалов, которая тем выше, чем больше интенсивность механического воздействия. Авторы рассматри- [c.494]

При обслуживании передвижных агрегатов, установок, спускоподъемных систем и другого оборудования цеха КПРС актуальным является вопрос адаптации (привыкания) зрения. Явление адаптации появляется при изменении уровня освещенности, переводе взгляда с ярко освещенных предметов на менее освещенные, переходе из зоны (помещения) с высоким уровнем освещенности в зону слабой освещенности. Физиологическая сущность адаптации связана с тем, что глаз человека имеет два неоднозначных по восприятию света механизма один (в центральной части сетчатки) приспособлен к высокой освещенности, другой (на периферии) — к низкой. Если уровень освещенности быстро изменяется, то чувствительность зрения ослабляется и возвращается к норме лишь через некоторое время [88]. Это опасное ослабление увеличивается при усталости, утомлении органов зрения и зависит от состояния здоровья, уровня освещенности до и при адаптации. При переходе в плохо освещенную комнату из ярко освещенной адаптация длится около 60 мин, из темной в хорошо освещенную — 8—10 мин. [c.136]

Принципиально механизм механохимичеоких процеосов утомления трехмерных сеток мало чем отличается от механизм1а подобных процессов в линейных системах. Наиболее существенное различие состоит в более резком влиянии природы поперечных связей на процесс утомления. [c.296]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

В. А. Каргину принадлежит создание механохимии полимеров. В этих исследованиях (совместно с Г. Л. Слонимским) впервые были развиты представления о механохимическом механизме утомления и разрушения полимерных тел, открыто (совместно с Т. И. Соголовой) явление химического течения полимеров и разработаны (совместно с М. С. Акутипым) приемы ме-ханохимического синтеза и модификации полимеров. [c.12]

Интересные исследования по выявлению мехаиохимической сущности явления усталости полимеров и выяснению его механизма были проведены Каргиным и Роговиной [4—7]. Авторы использовали для исследования капроновые и вискозные волокнистые материалы, а в качестве нагрузок одно- и многократные усилия растяжения. Было обнаружено изменение свойств капронового волокна вследствие воздействия различных режимов динамического утомления. Последние приводят к возникновению и развитию поперечных трещин, порождающих микродефекты, которые в свою очередь понижают прочность материала. Этот про- [c.190]

Возможен и другой случай (рис. 138), когда величина средней деформации еср увеличивается при постоянстве амплитуды деформации Ае. При этом режиме среднее напряжение остается постоянным, т. е. T p= onst. Как видно из рис. 138, при таком режиме наблюдается увеличение средней величины деформации еср. Механизм этого процесса развивается подобно процессу ползучести. Так как амплитуда деформации Ае в этом примере задана постоянной, то уменьшение модуля упругости сопровождается уменьшением амплитуды деформации. Этот режим испытания применяется для исследования утомления пряжи и корда и реже резин. На других режимах испытания мы останавливаться не будем. [c.230]

Введение промотора во многих случаях резко повышает активность контакта, еще чаще препятствует его утомлению или отравлению, иногда способствует повышению избирательности катализатора. Таким образом, термин промотирование обозначает различные явления, общим для которых является лишь то, что при введении промотора улучшаются те или иные важные для нракт кл свойства катализатора. Вследствие такой расплывчатости понятия нельзя ожидать какого-то общего механизма действия промоторов. Лучше всего выяснены причины повышения устойчивости контактов при промотировании. Так, окись алюминия препятствует спеканию кристаллов металлического железа в аммиачных катализаторах и предотвращает их утомление. Действие второй промотипую-щей добавки к тем же катализаторам — окиси калия — объясняют иногда способностью последней зиергично взаимодействовать с ядами, например с НоЗ, и тем самым предохранять катализатор от [c.90]

Исследования в области механохимии полимеров развиваются в след, направлениях 1) изучение механизмов и энергетики химич. превращений в различных механич. полях 2) применение механохимич. реакций для спнтеза и модифицирования полимерных материалов н 3) поискп путей торможения нежелательных ме-ханохнмич. процессов, вызывающих падение прочности, повышенный износ и преждевременный выход из строя различных деталей и конструкций из полимерных материалов при их эксплуатации в статических и динамических механич. полях (см. Утомление, Долговечность). [c.122]

Возбуждение, торможение и наркоз , 1901) и назвал их капитальными сочинениями . Главная область,— писал Павлов,— к которой относятся исследования проф. Введенского... есть общая нервная физиология. Здесь его исследования по справедливости должны быть признаны за виднейшие, исполненные в последние 2—3 десятилетия . И далее ...Явление, названное автором парабиозом и изучение которого образует собою наиболее солидный фундамент для теории важного в нервной деятельности процесса торможения,— все это существенно подвинуло уже и теперь знание о нервной системе и обещает еще более плодотворное приложение и развитие в будущем Аршавский совершенно справедливо писал, что учение, созданное Введенским и его школой, выходит далеко за пределы глав нервно-мышечной физиологии. Это учение в настоящее время нельзя оценить иначе как общефизиологическое или, более того, общебиологическое Общебиологические выводы, касающиеся закономерностей одного из самых фундаментальных свойств жизни,— способности реагировать на раздражения, вытекали прежде всего из учения Введенского о торможении, как парабиозе, или особом состоянии возбуждения. Трудом и оправданием всей своей жизни Введенский считал монографию Возбуждение, торможение и наркоз , в которой в окончательной форме им были сформулированы основные положения учения об общих закономерностях реагирования живой материи. Истоки этого учения восходят к 80-м годам прошлого столетия, когда молодой Введенский под руководством Сеченова вплотную занялся изучением механизма процессов торможения. Введенский близко общался с Сеченовым на протяжении десяти лет (с 1878 по 1888 г.) в стенах Петербургского университета. В эти гопы Сеченов поручил изучение явлений торможения своим ученикам — Н. Е. Введенскому и Б. Ф. Вериго. К началу деятельности Введенского был накоплен огромный фактический материал по изучению тормозных процессов, было создано учение Сеченова о центральном торможении. Были выдвинуты различные теории объяснения механизма торможения (теория интерференции возбуждения И. Ф. Циона, истощения и утомления Шиффа и др.). Но ни одна из них не могла вскрыть интимную природу торможения, механизм его возникновения. За это взялся Введенский, вооруженный только что изобретенным в то время телефоном. В овоих пер1ВОначальных исследованиях он исходил из [c.208]

Именно вследствие сходства молекулярного механизма пластикации, цепных процессов окисления и механохимических актов утомления многие ингредиенты проявляют полифункциональные свойства . Так, противоокислители проявляют себя и как проти-воутомители, а такой противоокислитель, как оксинон , даже более эффективен, чем неозон Д. Данные об усталостной прочности вулканизатов СКБ с различными антистарителями приведены ниже [c.220]

Стойкость полимера к указанным видам и.зноса определяется его прочностными свойствами, стойкостью к утомлению и сопротивляемостью механо-химической деструкции. Особым видом износа, протекающего в зависимости от условий с преобладанием усталостного или абразивного механизма, является износ в потоке абразивных частиц, сопротивляемость которому прежде всего определяется эластичностью материала. [c.176]

На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах указывает также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными тг-фенилендиамина, в частности противостарителями 4010 и 4010МА В связи с этим высказывается третья точка зрения на механизм действия противоозоностарителей. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология