Деструктивное течение

Важнейшие механохимические превращения сеток, например химическое резание , химическая релаксация , химическое течение , деструктивное течение , рассматриваются по мере необхо- [c.154]

В табл. 38 приведены характеристики образцов и значения температур стеклования Т . и деструктивного течения Гх, определенные по ТМК. Размягчение уретановых каучуков наблюдается при разных температурах в зависимости от природы полиэфирной составляющей. В случае простого полиэфира значительно ниже, чем в случае сложного полиэфира, что, очевидно, объясняется большей гибкостью цепи простого полиэфира. [c.85]

Температура деструктивного течения т, С [c.87]

Возникающие при механодеструкции макромолекулярные ра> дикалы могут атаковать соседние молекулярные цепи полимера или реагировать с низкомолекулярными химическими веществами, растворенными в полимерной матрице. Однако во многих механохимических превращениях эластомеров механический разрыв молекулярных цепей не является первичным актом. Так, например, скорость и глубина деструктивного течения, в котором первичный акт обусловлен не механической, а химической деструкцией молекулярных цепей (под влиянием кислорода, озона, света, ионизирующих излучений), зависят тем не менее от действия [c.224]

В тех случаях, когда механические напряжения невелики и не могут вызвать деструкцию молекулярных цепей, они все же оказывают существенное влияние на характер вторичных реакций. В качестве примеров можно сослаться на хорошо известные явления химической релаксации и деструктивного течения вулканиза-тов. В этих процессах деструкция обусловлена немеханическими напряжениями, а действием кислорода, тепла, ультрафиолетового и ионизирующего излучений. Образующиеся немеханическим путем свободные макромолекулярные радикалы в деформированном вулканизате релаксируют и рекомбинируют в ненапряженных участках молекулярной структуры. Образующиеся в результате рекомбинации новые связи как бы фиксируют форму образца, заданную деформацией. [c.40]

Необходимо также отметить, что образующиеся в результате деструкции макромолекулярные свободные радикалы уже с самого начала действия силы релаксируют и, рекомбинируя, образуют новые связи в ненапряженных участках молекулярной структуры. Происходит перегруппировка, как бы переливание химических связей, выходящих из-под напряжения. Накопление 100% остаточной деформации и релаксация напряжения до О почти не отражаются на общем количестве связей в вулканизате. Равновесный модуль почти не изменяется. Образующиеся новые связи как бы фиксируют форму вулканизата, заданную деформационным режимом. Эти вновь образовавшиеся связи создают дополнительное препятствие для перемещения молекулярных цепей и восстановления исходной формы образца. Накопившаяся остаточная деформация является полностью необратимой. Если при химическом течении образование химических связей препятствует процессу, то при деструктивном течении (постоянная деформация) развитие новой пространственной структуры способствует [c.51]

Растягивающее напряжение в поверхностном слое изделия уменьшается при деструктивном течении под действием света это происходит при атмосферном старении растянутых изделий из полихлоропрена и нитрильного каучука - 8. Резкое ограничение растягивающих (изгибающих) напряжений в поверхностном слое изделия достигается при армировании поверхности резины тканью . При этом стойкость резин к озонному растрескиванию значительно увеличивается. [c.198]

Вместе с продуктами деструктивной переработки нефти в мазут вводят значительное количество непредельных соединений. В результате этого процессы окисления, осмоления, уплотнения и осадкообразования в котельных топливах могут протекать с большой скоростью и приводить к значительному изменению показателей качества. Так, при выдерживании крекинг-мазута при 150°С в течение 300 ч его вязкость увеличилась с 56,8 да 82° ВУ, а плотность возросла с 1008 до 1020 кг/м . [c.63]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

С конец первой стадии наступает через 2 ч, то при 60 и 90° С она заканчивается за 20—30 мин. При 90° С процесс коагуляционного структурообразования происходит настолько быстро, что трудно разграничить начальные стадии. В условиях повышенных температур структурообразование сопровождается большими деструктивными явлениями, которые проявляются в течение всего процесса твердения. Выход в третью стадию структурообразования [c.110]

Затем наблюдается область стояния (до 3—5 ч). В это время на кривой структурообразования в покое (кривая /)идет спад модуля быстрой эластической деформации. Механические воздействия, как видно из приведенных графиков, изменяют течение этого процесса. Они уменьшают деструктивные явления, что способствует увеличению прочности. После перемешивания падения модуля быстрой эластической деформации не происходит (кривая 2) или в некоторых случаях наблюдается в значительно меньшей степени. В дальнейшем интенсивный рост модуля упругости начинается несколько раньше и идет быстрее, чем при формировании структуры в состоянии покоя. [c.196]

Повышение температуры процесса ускоряет реакции дегидроциклизации и деструктивного распада парафиновых углеводородов. Изменение давления и скорости подачи сырья в процессе позволяет в известных пределах регулировать течение этих реакций, достигнуть общего повышения выходов ароматических углеводородов. Повышение давления ведет к снижению удельного веса реакций дегидроциклизации и усилению деструктивного распада и изомеризации. [c.98]

Для стационарной стадии процесса = Ах т. Очевидно, с течением времени часть поперечных связей вследствие развития процессов деструкции будет распадаться. Скорость деструктивного распада И д лимитируется, вероятнее всего, распадом перекисных поперечных связей по связи [c.68]

Окислению в первую очередь подвергаются алкильные цепи и циклоалкановые кольца с образованием кислородсодержащих функциональных групп. С течением времени углубляется деструктивное окисление структурных звеньев в направлении раскрытия ароматических структур и образования кислородсодержащих соединений. Дальнейшее окисление кислородсодержащих соединений сопровождается частичным декарбоксилированием и отщеплением цепей с кислородсодержащими группа- [c.76]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

После размягчения на ТМК вулканизатов наблюдается протяженная горизонтальная площадка, характеризующая высокоэласти-ческое состояние полимера. Некоторое вспучивание на площадке (так называемый обратный ход деформации) может быть объяснено увеличением энтропийной упругости вследствие возрастания интенсивности теплового движения в ходе нагревания. Значения деформации в высокоэластическом состоянии мало различаются для всех вулканизатов и при использованной нагрузке не превышают 20%. Температура текучести, являющаяся для данных объектов температурой деструктивного течения, выше исходных каучуков. [c.87]

Важнейшие механохимические превращения сеток, например химическое резание , химическая релаксация , химическое течение , деструктивное течение , рассматриваются по мере необходимости и в других разделах, поокольку, эти превращения лежат в оснсжве многих процессов. Здесь лишь кратко перечислены основные особенности механокрекинга трехмерных систем, обусловлеи-иы.е механодеструкцией. [c.117]

При наличии в образце. механического напряжения соотношение между количеством актов структурирования и деструкции изменяется в сторону увеличения деструкции. Следствием этого является спосоо1Юсть растянутых образцов к деструктивному течению при старении. Однако при этом общее количество реак-140 [c.140]

Деструктивный метод регенерации адсорбентов целесообразно применять в тех случаях, когда повторное использование ПАВ, выделенных из сточных вод, затруднено. Термическую регенерацию осуществляют смесью продуктов горения газа с водяным паром прн 700—800 °С в отсутствие кислорода в течение 10—40 мин. Особенно быстро (за 10—20 мин) регенерация протекает в псевдоожижепном слое регенерируемого адсорбента. Для регенерации порошкообразных углей применяют метод каталитического окисления адсорбированных ПАВ при барботаже кислорода через суспензию активного угля в водном растворе сульфата меди. [c.217]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Остатки, подвергнутые легкому крекингу для уменьшения вязкости (остатки для висбрекинга). Такая обработка эквивалентна частичной деструктивной перегонке, дающей 5—10% бензина и тяжелый низковязкий дистиллят, который может быть смешан с остатком, причем вязкость остатка понижается. Типичная операция такого рода [111 ] включает нагревание сырья до температуры 480° С при давлении 14 ат в течение короткого времени. Из продукта с начальной температурой кипения 510° С получают 10% бензина, 40% легких и тяжелых нефтепродуктов и около 47% топливного остатка. Примерные свойства этого остатка (из мид-континентской нефти) [c.483]

В нефтях из молодых (кайнозойских) отложений снижение содержания азота становится ощутимым лишь на очень больших глубинах, а в залежах, погруженных менее чем на 5000 м, влияние глубинного фактора выражено слабо. Как показывает пример плиоценовых нефтей Южно-Каспийской впадины (табл. 4.2), средняя концентрация азота в наименее метаморфизованных углеводородных системах даже нарастает с глубиной. Очевидно, что на ранних этапах существования нефти в недрах процессы нефтеобразования и нефтенаконления играют большую роль в формировании ее состава, чем катагенетические деструктивные превращения. Таким образом, суммарное содержание азотистых соединений в нефтях тесно связано с условиями, в которых нефтяные комноненты образовались, аккумулировались и находились в течение всей истории существования залежи. [c.120]

Поверхностные эффекты проявляются на границах раздела расплавов с твердой фазой. Они сопровождаются существенным уменьшением адгезии и, как следствие, изменением характера течения вблизи твердах поверхностей. В частности, можно отметить следующие эффекты при периодическом режиме деформирования нарушение структурных связей, носящее как тиксотронный, так и деструктивный характер переход в высокоэластичное состояние и уменьшение вязкости, связанное с увеличением температуры поверхностных слоев за счет поглощения энергии и увеличения теплообмена со стенкой кавитацию и др. Совокупность воздействия поверхностных эффектов приводит к пристенному скольжению полимерных материалов, существенно влияющему на различные технологические процессы их формования [c.139]

Нефтеперерабатывающая промышленность развитых капиталистических стран формировалась в основном в послевоенные годы. Структура нефтепереработки в этот период соответствовала структуре спроса на нефтепродукты. Важную роль в странах Западной Европы и Японии играло остаточное котельное топливо. В отдельных странах его доля в структуре потребления превышала 40%. Поэтому для указанных стран до 1973 г. были характерны неглубокая переработка нефти и выпуск значительного (более40%> количества остаточного котельного топлива. Мощности процессов деструктивной переработки нефти (каталитического, термо- и гидрокрекинга) былк невелики. Резкое падение спроса на остаточное котельное топливо привело к недогрузке мощностей нефтеперерабатывающей промышленности (табл. 6), причем ситуация дополнительно усугублялась тем, что в течение нескольких лет после 1973 г. продолжали входить в строй НПЗ, строительство которых началось еще до возникновения энергетического кризиса. Это в свою очередь, обусловило низкий уровень рентабельности нефтеперерабатывающей промышленности, с одной стороны, и невозможность удовлетворить спрос на светлые нефтепродукты, с другой. [c.5]

Сульфирование. Это — практически первый способ химической модификации асфальтенов и смол с целью получения практически важных продуктов [292]. Было установлено, что при сульфировании САВ 4—10-кратным избытком 20% олеума при 100—110°С в течение 1,5—4 ч можно получать сульфокатиониты в виде порошка или мелких гранул со статической обменной емкостью (СОЕ) 2,5— 3,5 мэкв/г [292, 293]. В зависимости от условий сульфирования сульфопродукты представляют собой или сильно кислотные катиониты [294] или полифункциональные катионообменмые вещества, содержащие сульфо-, сульфоно-, карбокси- и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление, боковых алкильных заместителей и циклоалкановых фрагментов с образованием карбокси- и фенольных групп. В растворителе ( I4) дополнительно происходит окислительное дегидрирование циклоалкановых колец до ареновых и окислительная конденсация сульфопродуктов. [c.289]

Рис. 60 иллюстрирует различную скорость процессов структурообразования и характер их течения в твердеющей системе цемент — глина — вода в зависимости от кристаллического строения используемых глинистых минералов. Наиболее быстрое образование пространственной коагуляционной структуры, соответствующее концу первой стадии и сопровождающееся деструктивными явлениями (спад резонансной частоты), наблюдается в цементно-палыгорскито-вой и монтмориллонитовой суспензиях (через 32—40 мин от начала твердения) наименее в дисперсиях с использованием в качестве наполнителя каолинита и гидрослюды (соответственно через 55 и 57 мин от начала твердения). Подобная закономерность имеет место при образовании и развитии на основе сформировавшейся коагуляционной структуры пространственного кристаллизационного каркаса. Третья стадия структурообразования происходит в интервале 180— 240 мин для цементно-глинистых дисперсий с добавками палыгорскита, монтмориллонита и каолинита для гидрослюдистой добавки этот выход наступает несколько позже. [c.124]

Деструктивная гидрогенизация октодекана С18Н38 в присутствии двухсернистого молибдена показала, что его расщепление происходит чрезвычайно легко уже в течение 1 часа образуется до 33,2% бензиновой фракции (с к. к. 200°) и примерно такое же количество керосиновой фракции от веса исходного углеводорода, содержавшей также неизмененный октодекан. Количество газов деструкции было невелико (—8%). [c.836]

Олефиновые углеводороды в отличие от парафинов при деструктивной гидрогенизации могут неносредственно соединяться с водородом, превращаясь в соответствующие парафины. Иллюстрациех этого может служить деструктивная гидрогенизация гексена СвН12 в присутствии двухсернистого молибдена. При температуре 400° и начальном давлении 40 ати гексен, судя по падению давления, нацело гидрируется уже в течение первых 5 — 10 мин. Йодное число гидрогенизата равно нулю. Главным продуктом реакции оказался к-гексан. Кроме того, была получена и более низкокипящая фракция, содержавшая углеводороды изостроения. Очевидно, и здесь (как и при деструктивной гидрогенизации н-гексана) частично происходит деструктивная изомеризация. В присутствии сернистого вольфрама при давлении 200—300 ати олефины почти полностью гидрируются при температуре несколько выше 200° [20]. [c.836]

В процессе нагрева асфальто-смолистых веществ (К и Ш — 1ГС) термические эффекты (ДТА) проявляются в следующей последовательности в интервале 80 —150°возникает эндотермический эффект испарения влаги далее дифференциально-техническая кривая имеет подъем вследтвие экзотермической реакции взаимодействия органической массы с абсорбированным кислородом и начала структурирования пластической массы термическая деструкция начинается прн 187° (по ДТГ-кривой), при 377° достигает максимальной величины и заканчивается при 464° С. На кривой ДТА эндоэффект деструкции смолы смещен в сторону более высоких температур и экстремум наблюдается при 430° С. Последнее моншо пояснить протеканием параллельно-последовательных процессов уплотнения и деструкции. С повышением температуры более 430° тепловой баланс изменяется в сторону экзоэффекта вследствие развития реакций синтеза углеродистой структуры. В период деструктивных процессов масса образца уменьшается на б87о, а по достижении температуры 600° убыль массы образца составляет 78%, Дериватограммы среднетемпературного пека имеют аналогичный ход кривых ДТА, ДТГ и ТГ. Потеря массы образца пека при 600° С в два раза меньше и составляет 37,5%. Показатели качества термообработанных смол (связующего) приведены в таблице 1. По достижении заданной температуры образцы выдерживались в течение одного часа. [c.86]

Авторы синтеза указывают на то, что на этой стадии после гидролиза можно выделить альдегид р-метилглутаровой кислоты. Гидратиз 196 г 3,4-дигидро-2-метокси-4-метил-2Н-пирана в 650 мл воды и 15 мл концентрированной соляной кислоты проводят в течение 3 час. Поме нейтрализации бикарбонатом натрия раствор насыщают хлористым натрием и в течение 20 час. непрерывно экстрагируют эфиром. Затем эфир отгоняют, а для высушивания препарата его подвергают азеотропной перегонке со см бсью бензола и гексана. В результате перегонки получают альдегид р-метилглутаровой кислоты с т. кип. 85—86° (15 мм) и Г) 1,4307—1,4351. Выходы достигали 90%. При стоянии альдегид полимеризуется, но в виде 50°/о-ного водного или эфирного раствора он стоек. Мономер может быть получен осторожной деструктивной перегонкой полимера. [c.53]

Известно, что на установках риформинга со стационарным слоем катализатора в связи с постепенной потерей активности катализатора выход и качество целевых продутстов постоянно снижаются в течение рабочего цию а. Длл сохранения качества бензина на заданном уровне требуется постепенное повышение температурного режима процесса, которое компенсирует снижение скорости реакции из-за потери активности катализатора. Однако ужесточение режима приводит к повышению газообразования и снижению выхода бензина и водорода из-за непроизводительного расходования его на возрастающую деструктивную гидрогенизацию сырья. [c.55]

Основной компонент КФП-сорбента - карбамидоформальдегидная смола - является продуктом синтеза мочевины и формальдегида. Готовый продукт содержит незначительную долю свободного формальдегида. После получения свежей пены выделяется до 0,2 % формальдегида от ее массы. Процесс высыхания пены, происходящий в течение 24...30 часов, сопровождается выделением формальдегида [79], количество которого с течением времени резко уменьшается, а после полного высыхания пены практически прекращается. Изучение микроструктуры этого материала показало, что в свежеполученном виде данный сорбент имеет четко выраженную пузырьковую структуру. После завершения процесса полимеризации и последующей естественной или искусственной сушки структура пены претерпевает существенные деструктивные изменения, в результате чего пленки и каналы, образующие пузырьковую структуру пены, разрываются и материал становится открытопористым. Экспериментально установлено [172], что краевой угол смачивания водой и нефтью полимерной основы карбамидных смол составляет, соответственно, 100 и 25 градусов. Благодаря этому КФП-сорбент обладает не только гидрофобными, но и олеофильными свойствами, в результате чего он избирательно впитывает нефть и отталкивает воду. Открыто-ячеистая мелкопористая структура, хорошая смачиваемость продукта оказываются весьма привлекательными для использования его в качестве сорбента. [c.182]

При гидроформинге ароматические углеводороды обра зу-ются главным образом путем дегидрирования цикланов и по-глощен1 е тепла по сравнению с ароматизацией алканового сырья 1 ,есколько снижается. В зависимости от соотношения продуктов реакции (ароматические соединения и газ) и оперативных условии процесса (давление и температура) тепловой эффект колеблется в пределах от —62 до —174 ккал на 1 кг сырья. Повышение давления (в пределах 20— 40 ати), так же как и температуры (в границах 500—550° С), благоприятствует течению сопутствующей гидроформингу деструктивной гидрогенизации, благодаря чему суммарная теплота реакции уменьшается. [c.384]

Исследованием структурно-механичес-ких свойств асфальтенов деасфальтизации, остатков деструктивно-вакуумной переработки и окисленных битумов установлены фазовые переходы при плавлении и определены значения эффективной энергии когезии к угольному наполнителю до и после разрушения структуры. По этим данным установлено, что наиболее технологически приемлемыми в качестве связующих являются пропановые асфальты и продукты их окисления с температурой размягчения 40-60 °С, В зависимости от природы угольной основы для брикетирования отбираются композиции, способные упрочить структуру брикетов, интенсифицировать их вос-.пламеняемость, водоустойчивость и др. В качестве связующих для брикетирования угольной мелочи используется сплав АБ, для получения которого асфальтиты с температурой размягчения 140-150 °С вводят в битум, нагретый до температуры 200-210 С в течение 15 мин. Наиболее подходящим для брикетирования угля является сплав с содержанием 20 % асфальтита для зимнего периода и 30-35 % для летнего. Брикетирование осуществляется перемешиванием связующего и угольной пыли при 80-140 °С с последующим прессованием при давлении 200 кг/см . Наибольшая прочность брикетов па истирание достигается при добавке 8 % связующего (табл.. 86). [c.130]

Процесс ЗД (селективная деструктивная дистилляция) осуществляется в жестком термическом контакте с циркулирующим теплоносителем в течение относительно короткого периода времени. К недостаткам процесса следует отнести то, что при подготовке высокосернистогс ырья требуется дальнейшая гидроочистка. [c.18]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология