распада связи

Стабильность свойств и прочностные показатели резин при повышенных температурах (термостойкость) определяются скоростью распада связей, образующих вулканизационную сетку. Температурную зависимость времени жизни связей т можно выразить уравнением Больцмана и [c.87]

В процессе пиролиза высших олефинов основной реакцией является полимеризация. При повышении температуры получает большее развитие реакция распада связи С—С. При этом могут образоваться два олефина меньшего молекулярного веса (деполимеризация) или один диолефин и один парафин [c.416]

Повышение температуры реакции на достаточно энергично действующем катализаторе способствует развитию процессов распада связей С—С в исходных молекулах (гидрокрекингу). Такой, распад протекает легче по связям С—С, расположенным рядом с функциональными группами или местами разветвления цепей. Этот эффект можно использовать для уточнения расположения таких функциональных групп в сложных молекулах. [c.43]

Постоянная распада связана с периодом полураспада и средним временем жизни ядер т [c.43]

Если на данной связи в молекуле сосредоточится энергия, рав ная или большая прочности связи, то эта связь разрывается. Распад связи в принципе может идти с переходом электронов двухэлектронной связи на орбиты разных атомов или одного из атомов. В первом случае (гомолитический распад) образуются два радикала или бирадикал [c.33]

Образование радикалов при распаде незамещенных циклопарафинов возможно при распаде связи С—Н, значительно более прочной, чем связь С—С. Распад же связи С—С в кольце приводит к образованию бирадикалов, которые при распаде стабилизируются в стабильные молекулы [c.68]

Вторым шагом по пути решения проблемы глубокого крекинга должно явиться изучение взаимодействия продуктов между собой, что позволит включить в проблему крекинга комплекс вторичных реакций, как полимеризация, конденсация, ароматизация и др. Учет этих возмущений , так сказать, второго рода потребует выяснения связи между этой категорией вторичных процессов и реакциями радикально-цепного распада. Связь между этими процессами несомненно существует, так как полимеризация и другие названные процессы также, по-видимому, происходят по радикально-цепному механизму и поэтому могут инициироваться радикалами первичного крекинга, хотя высокие температуры крекинга менее благоприятны для реакций роста полимерных цепей. С другой стороны, крекинг самих олефинов, согласно концепции В. В. Воеводского, может происходить радикаль-но-цепным путем. [c.6]

Происхождение ионов типа (М—32)+ и (М—33)+ связано ие только с распадом связи С—С между а- и р-атомами углерода, но и с отщеплением одного или двух атомов водорода и с миграцией их к нейтральному осколку [151, 152]. Вместе с тем данные ионы могли образоваться в результате отщепления концевой метильной группы, гидроксила или воды от молекулярных ионов. Интенсивность пиков ионов (М—32) + и (М—33)+ также связана со структурой углеводородной части молекулы (табл. 1). [c.82]

Изучение пиролиза ароматических углеводородов от бензола до хризена показало, что реакции имеют гетерогенно-каталити-ческий характер. Так, скорость пиролиза антрацена до углерода повышается с увеличением количества загружаемого в реакционный объем кокса. Углеродная поверхность катализирует распад связи С—Н и в некоторых случаях С—С. По-видимому, влияние на катализ оказывает кристаллографическая ориентация в поверхности подложки [7-33]. [c.441]

Полученные на опыте значения изотопных эффектов часто оказываются значительно более низкими, чем можно ожидать из расчета, так как не всегда выполняются допущения, положенные в основу его вывода. Тем не менее можно на основе измерений изотопного эффекта сделать заключение о том, является ли распад связи С—Н или С—О скоростьопределяющей ста- [c.199]

Путем гетеролитического распада связей появляются органические ионы. При этом может возникнуть как карбкатион, так и карбанион [c.158]

Велика склонность к образованию свободных радикалов у серы. Показано, что при действии ионизирующего излучения на природные белки молекула цистеина легко распадается на два свободных радикала в результате гемолитического распада связи 5—8 [c.263]

Нижний индекс на приведенной схеме указывает атомный номер изотопа, над стрелками показаны частицы, испускаемые в соответствующей стадии распада. Поскольку все стадии распада связаны либо с а-, либо с р-излучением, то на каждой стадии массовое число либо уменьшается на четыре (а-распад), либо не изменяется (Р-распад). Поэтому массовые числа всех членов одного радиоактивного ряда отличаются на величины, кратные четырем, т. е. могут быть описаны формулой [c.25]

Вспомним, что энергия химической связи С—С составляет 2 и— 334 кДж/моль. Это значит, что при переработке расплава полиэтилена будет наблюдаться в основном течение без термодеструкции (распада связей С—С), а при переработке ацетата целлюлозы течение и термодеструкция будут протекать с примерно равными скоростями. Поэтому ацетат целлюлозы нельзя перерабатывать в пленку из расплава переработку ведут исключительно из раствора для избежания термодеструкции. [c.167]

При термическом воздействии на полиэтилен происходит резкое уменьшение его молекулярной массы, связанное с распадом молекулярных цепей (рис. 15.2). Наличие в полиэтилене разветвлений увеличивает скорость термического распада. Как видно из рис, 15.2, скорость распада уменьшается при увеличении времени нагревания полиэтилена. Это объясняется тем, что вначале распадаются связи и у мест разветвления макромолекул, и по мере уменьшения их молекулярной массы стабильность осколков молекул возрастает. После начального распада макромолекулы полиэтилена на два радикала реакция деструкции может идти по следующим направлениям [c.234]

Следует заметить, что 88% распада связано о выделением -частиц и 12% с К-захватом. [c.347]

Основной реакцией генерации свободных радикалов ирн использовании пероксидов является гемолитический распад связи 0—0. Скорость распада зависит от строения пероксида к среды. Типичным представителем пероксидов является пероксид бензоила, который прн 300—330 К разлагается с образованней двух бензоатных радикалов [c.112]

В гидропероксидах свободные радикалы также образуются при распаде связи О—О [c.113]

Обладая сильными электроноакцепторными свойствами, нитрогруппа в алифатических и алициклических нитропроизводных не обеспечивает стабилизацию заряда и легко отщепляется. Поэтому основные пики в масс-спектрах этих соединений отвечают углеводородным фрагментам. Масс-спектрометрическая идентификация алифатических нитросоединений обычно затруднена, так как в их масс-спектрах малоинтенсивны или совсем отсутствуют пики М . Основное направление распада связано с выбросом N 2 и расщеплением образовавшегося алкильного остатка. В масс-спектрах полинитросоединений алифатического и алициклического рядов также отсутствуют пики М , а распад этих соединений характеризуется отрывом частиц N02 и N0 с образованием ионов [M-N02] [M-NO] [N0] , [N02]". [c.133]

Проведен [40] анализ узких сигналов, порождённых радикалами, образовавшимися при гомолитическом распаде связей в эластомере. Для проведения экспериментов по старению ампулу с образцом помещают в камеру ЭПР спектрометра после установления в ней со- [c.422]

В полиэфирах с концевыми н-бутоксильными группами более стойкой к гидролизу является связь кислота — спирт (адипиновая кислота — бутанол), причем заметное возрастание числа разорванных связей кислота — спирт у обоих полиэфиров происходит тогда, когда доля разорванных связей кислота — гликоль (адипиновая кислота — гликоль и адипиновая кислота — 2,2-диметил-пропандиол-1,3) достигает примерно одного и того же значения ( 0,15), т. е. определенного порогового значения кислотности системы, выше которого начинается гидролитический распад связей адипиновая кислота — бутанол. [c.97]

Эластомеры можно разделить на две группы — пластицирую-щиеся и непластицирующиеся. В процессе переработки возможна как сдвиговая, так и термоокислительная пластикация полимеров. Большинство эластомеров при температуре переработки в течение коротких промежутков времени, соответствующих длительности технологических циклов , практически не изменяют своих основных показателей таким образом, пластикация обусловлена в основном возникновением высоких сдвиговых напряжений, приводящих к деформации валентных углов и гомолитическому распаду связей [8]. Этот механизм подтверждается тем, что в большинстве случаев интенсивность механодеструкции увеличивается при понижении температуры. Считается также, что следствием деформации может быть накопление потенциальной энергии и перевод цепи в активированное состояние, в котором повышается реакционная способность различных групп, в частности, скорость термоокислительной деструкции [9]. [c.76]

Гетеролитический распад связи кремний — алкил также облегчают полярные заместители в радикале, даже находящиеся в у-положе-нии, как в 3,3,3-трифторпропилсилоксанах [14]. [c.464]

Бы.ю установлено, что величина свободной энергии образования из элементом парафинов (начиная с этана) при температурах 400—500° С и выше поло /кительпа. Это значит, что при температурах к])екинга все парафины нестабильны, и термодинамически возмо/кен их распад па элементы. Практически этот распад начн-нается при 700° С и выше, а вначале происходит распад связи С—С о выделением парафина и олефина и дегидрогенизация с выдоиепием олефина и водорода. [c.410]

Вероятность иозпикноиения двух последних реакций у различных углеводородов неодинакова. Дегидрогенизация парафинов — это реакция термодинамически значительно более высокотемпературная, чем распад связи С—С. Иллюстрацией к этому могут служить температуры, соответствующие нулевому значению свобод- [c.410]

При температурах выше 700 °С возможен частичный распад связи между углеродными атомами этилена с одновременной гидро] епизацией продуктов распада. Считают, что при этом [c.414]

В настоящее время получены первые количественные данные относительно кинетических параметров изомеризационных процессов. Такое отставание в количественном изучении свободно-радикальных перегруппировок по сравнению с реакциями радикального замещения, присоединения и распада связано прежде всего с тем, чтс процессы изомеризации реже встречаются и чрезвычайно осложнень и завуалированы перечисленными выше реакциями. При термическом или фотолитическом разложениях различных органически соединений два или более изомерных радикала образуются незави симыми путями с почти что одинаковыми вероятностями, и даж( идентификация радикалов и применение меченых атомов не всегдг может однозначно указать на наличие в системе радикальной пере группировки. [c.186]

Вначале происходят распад связи С-С с выделением парафина я олефява [c.4]

Все полученные сложные амил-радикалы будут Беустойчивы и самопроизвольно будут распадаться. В соответствии со структурными и энергетическими соображениями, распад этих сложных радикалов должен происходить так, чтобы свободная связь радикала месте с вновь образующейся при распаде связью могла бы дать двойную связь олефияоаого углеводорода. В соответствии с этим дальнейший распад больших радикалов можно изобразить следующими схемами [c.101]

Q в кал1моль). Чтобы с такой скоростью проходил распад связи С —С в этилбензоле [c.98]

Возможность 3-распада связана с тем, что протон и нейтрон представляют собой два состояния одной и той же элементарной частицы — нуклона (от латинского nu leus — ядро). При известных условиях (например, когда избыток нейтронов в ядре приводит к его неустойчивости) нейтрон может превращаться в протон, одновременно рождая электрон. Этот процесс можно изобразить схемой [c.92]

Термолизу пероксиэфиров посвящены обзоры [147—152]. Основные особенности механизма их распада связаны с их асимметричностью и наличием ацильной группы, что обусловливает возможность конкуренции гомолитического и гетеролитического путей распада, а также реализации перегруппировок. [c.264]

Растворитель оказывает сильное влияние на согласованный распад, что доказано на примере распада изобутирилпероксида, константа скорости распада которого изменяется от 3 10 в изооктане до 58 10 с в нитробензоле (313 К). Для полярных растворителей выполняется линейная зависимость между %к и (е - 1)/(2е + 1), а для неполярных - между gk и поляризуемостью растворителя. Влияние растворителя на скорость распада связано с полярной структурой переходного состояния [c.251]

Ароматические нитрилы образуют очень стабильные М" , основное направление распада которых характеризуется выбросом НСК. Другие направления распада связаны с отрывом СН и Н2СМ. Фрагментации К-гетероциклических цианидов характеризуется элиминированием из иона М" двух молекул НСК. [c.134]

Своеобразно протекает диссоциация под ЭУ К-ацилпроиз-водных пиррола, пиперидина, морфолина и других амидов такого типа. Их масс-спектры содержат довольно интенсивные пики М , а основные процессы распада связаны с расщеплением амидной связи в ионах М"" и [М-Н], которое протекает с водородными перегруппировками. [c.157]

Фрагментация при ЭУ 8,8-диоксидов тиацикланов характеризуется выбросом из М частиц 802 и 8О2Н и образованием углеводородных ионов. Дальнейший распад последних приводит к наиболее интенсивным пикам в масс-спектрах. Другое характеристическое направление распада связано с образованием ионов [М-ОН]. [c.163]

Эти факты наводили на мысль, что исчезновение оптической активности после второй стадии гофманского распада связано со структурными особенностями афиллидина. [c.198]

Старение образцов в атмосфере кислорода происходит совершенно иначе. В течение первых трёх часов интенсивность сигнала быстро растёт, достигая 380 % от исходной, а затем постепенно снижается по аналогичному экспоненциальному закону. Очевидно, что образование радикалов сильно зависит от наличия кислорода, инициирующего расщепление связей в эластомере. Сравнение стабильности образующихся радикалов и стерических факторов показывает, что происходит преимущественно отщепление аллильного или бензиль-ного водорода, а не распад связей углерод-углерод в полимерных цепях. Последующие реакции образовавшихся радикалов могут приводить к увеличению твёрдости полимера. На поверхности образцов образуется жёсткий, сильно сшитый слой, весьма ограничивающий дальнейшз диффузию кислорода в материал, поэтому внутренние слои материала подвергаются только термическому, а не термоокислительному воздействию. В этой связи через 3 часа реакции, приводящие к образованию радикалов, замедляются и реакции расходова- [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология