Флюктуации кинетикой

Подобным же образом влияют эти эффекты и на образование пересыщенных растворов и переохлажденных жидкостей. Внесение затравки новой фазы или введение других частиц, которые могут служить центрами ее образования, всегда вызывает самопроизвольно протекающий переход в устойчивую форму (например, засахаривание сиропов и варенья). Самопроизвольное образование центров кристаллизации (и вообще центров выделения новой фазы) определяется вероятностью образования соответствующих сочетаний молекул или ионов и связано с явлениями флюктуации. (Кинетику этих процессов мы рассмотрим в 202). Работы 3. Я- Берестневой и В. А. Каргина показали, что и при образовании кристаллической фазы из раствора зародыши ее часто возникают первоначально в виде аморфных частиц, которые с большей или меньшей скоростью переходят в кристаллическое состояние. [c.361]

Подобны.м же образо.м влияют эти эффекты и на образование пересыщенных растворов и переохлажденных жидкостей. Внесение затравки новой фазы или введение других частиц, которые могут служить центрами ее образования, всегда вызывает самопроизвольно протекающий переход в устойчивую форму (например, засахаривание сиропов и варенья). Самопроизвольное образование центров кристаллизации (и вообще центров выделения новой фазы) определяется вероятностью образования соответствующих сочетаний молекул или ионов и связано с явлениями флюктуации. (Кинетику этих процессов мы рас - [c.340]

В каждом из расчетов прослеживалась история 5 10 молекул, поэтому статистическая ошибка полученных результатов не превышала 1%. Во всех вариантах результаты расчетов выводились из памяти машины через определенный временной шаг (общее число шагов равнялось 40). Величина шага была выбрана таким образом, что система приходила в состояние равновесия примерно за 20 шагов. В дальнейшем величины, характеризующие систему, испытывали слабые статистические флюктуации. Таким образом, были получены результаты, характеризующие как кинетику перехода системы из начального состояния в равновесное, так и само равновесное состояние. Контроль равновесности системы производился независимо по значениям функций распределения молекул по скоростям, средней энергии молекул, вкладу поступательных степеней свободы молекул в /У-функцию Больцмана и константе скорости химической реакции. Все эти величины принимали свои равновесные значения практически одновременно. [c.210]

Флюктуации играют существенную роль в эволюции макроскопических систем, подчиняющихся нелинейной кинетике вдали от равновесия. Это, в частности, имеет место для систем, находящихся вблизи точки, у которой отсутствует свойство асимптотической устойчивости, где эволюция приобретает существенно статистический характер. Если имеющие решающее значение макроскопические флюктуации возникают в системе в необходимом для нее масштабе, та хаотическая стадия эволюции заканчивается и возникает новое устойчивое состояние. [c.81]

В системах., описываемых линейной кинетикой или находящихся вблизи термодинамического равновесия, малые флюктуации подчиняются обобщенной формуле Эйнштейна, хорошо известной из равновесной термодинамики [c.83]

Флюктуации в реагирующих системах с нелинейной кинетикой [c.95]

Зародыши могут образовываться в однородной метастабильной фазе благодаря термодинамическим флюктуациям в среде и флюктуациям, обусловленным дискретной природой химической реакции. Вероятности образования зародышей и кинетика перехода из метастабильной в устойчивую фазу для равновесных фазовых переходов 1-го рода обсуждены в [32—34]. Соответствующее рассмотрение применительно к химическим реагирующим средам можно найти в работах [35, 36]. [c.152]

ВЛИЯНИЕ ФЛЮКТУАЦИИ ВНЕШНИХ ПОЛЕЙ НА КИНЕТИКУ НЕРАВНОВЕСНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.192]

В уравнения химической кинетики в качестве параметров входят такие величины, как коэффициенты скорости химических реакций к), концентрации различных катализаторов и исходных веществ и т. п. Как мы отмечали в гл. 1 и 3, даже при тепловом равновесии в среде сохраняются локальные гидродинамические флюктуации температуры, давления, плотности и концентраций образующих среду веществ. Сильные флюктуации температуры, плотности и других характеристик наблюдаются в турбулентных средах. Наконец, сре а, Б которой протекает реакция, может быть подвержена воздействию случайных полей — акустических, электромагнитных или радиа-ционных возможны флюктуации и стерического фактора в выражении для к. [c.192]

Наличие флюктуаций в свойствах среды и воздействие внешних случайных полей приводят к тому, что входящие в уравнения химической кинетики параметры приобретают некоторые случайные добавки в уравнениях химической кинетики появляются внешние шумы с заданными статистическими характеристиками. С учетом внешних шумов эти уравнения становятся стохастическими дифференциальными уравнениями (см. гл. 1, 3). Если, как это обычно бывает, шумы появляются в коэффициентах при различных комбинациях переменных, описывающих химическую систему, их называют мультипликативными [c.192]

Приведенные примеры свидетельствуют о том, что всякий раз, когда флюктуации параметров в уравнениях химической кинетики достаточно сильны, нельзя с уверенностью полагаться на предсказания детерминистических моделей. Последовательное изучение роли внешних флюктуаций для основных типов кинетических моделей еще не проводилось и остается актуальной задачей. [c.210]

Полак Л, С., Михайлов А. С. Самоорганизация в неравновесных физикохимических системах. — М. Наука, 1983, гл. 6 Влияние флюктуаций внешних полей на кинетику неравновесных химических реакций. [c.388]

Описание системы с бифуркацией включает и детерминистический, и вероятностный элементы. Между двумя точками бифуркации в системе выполняются детерминистические законы, например законы химической кинетики, но в окрестности точек бифуркции существенную роль играют флюктуации, и именно они выбирают ветвь, которой будет следовать система. [c.320]

Насколько позволил ограниченный объем книги, освещены также некоторые специальные проблемы и методы расчетов в химической кинетике теория РРКМ, преобразование Лапласа, уравнение Ланжевена, проблема флюктуаций и устойчивости и т. п. [c.6]

Книга посвящена анализу эффектов самоорганизации — возникновения, развития и гибели макроскопических структур в неравновесных открытых физико-химических системах. Рассмотрены аналогии между явлениями самоорганизации и фазовыми переходами в равновесных системах. Кратко обсуждены проблема зарождения турбулентности и динамические модели хаоса. Р1з-ложена теория автоволновых процессов в активных средах. Проанализировано влияние флюктуаций внешних полей на кинетику неравновесных химических реакций. Книга содержит также обзор экспериментального материала по явлениям самоорганизации в различных физико-химических системах. [c.2]

ТОЧНО периоду развития клеток относится их подготовленность к трансформации. Известно, однако, что необходимо взять экспоненциально растущую культуру, в которой присутствуют клетки во всех фазах жизненного цикла, чтобы трансформация оказалась осуществимой. Культура, достигшая стационарного состояния, т. е. прекратившая рост, не содержит практически клеток, способных к трансформации. В экспоненциально растущей культуре также могут наблюдаться периодические колебания числа подготовленных клеток, связанные, видимо, с флюктуациями. Вероятность трансформации может колебаться в зависимости от условий в тысячи раз. Чтобы проводить в стандартных условиях опыты по кинетике трансформации, лучше всего взять в качестве объекта культуру клеток экспоненциально растущих и законсервировать их в некоторый момент путем замораяшвания (ниже —20° и в присутствии 10% глицерина в среде, чтобы помешать росту больших кристаллов). [c.344]

Предлагаемая кинетика механизма образования эрозионнозащитной пленки отличается от гипотез ЭНИМСа и ЛИКИ, согласно которым образование пленки вызвано распадом рабочей среды под температурным воздействием действующих электродов после окончания разряда. С помощью этой гипотезы невозможно объяснить, почему преимущественное образование пленки в зависимости от свойств среды имеет место на аноде или только на катоде. Возможно, оба механизма имеют место, но предложенный автором метод играет доминирующую роль во влиянии на процесс эрозии. Эту точку зрения подтверждают эксперименты при обработке в среде НаО, ацетона и флюктуации тока разряда и напряжения на электродах первой полуволны. [c.220]

Схема кинетики образования пузырька приведена у В.И. Классенав [17]. После понижения давления или повышения температуры, приводящих к пересыщению раствора газов, имеется некоторый индукционный отрезок времени, в течение которого молекулы газов диффундируют к центрам зародышеобразования до создания количества газов, достаточного для образования пузырька критических размеров (способного впредь существовать в воде, не растворяясь в ней). После этого молекулы газов благодаря флюктуациям скрепляются друг с другом и скачком возникает устойчивый пузырек радиусом Кт1п- В дальнейшем пузырек растет за счет диффузии в него газов и образования водяного пара. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология