Гидроперекиси спирта и эфир

Как можно видеть из этого механизма, растворители, легко образующие радикалы, увеличивают скорость разложения гидроперекиси. Например, гидроперекись /лре/п-бутила разлагается с повышенной скоростью в спиртах, эфирах и аминах [2]. Все эти растворители легко дают свободные радикалы, и увеличение скорости разложения гидроперекиси можно объяснить образованием радикалов из растворителя, принимающего участие в индуцированном разложении. Такое разложение имеет следующий механизм (SH —молекула растворителя с лабильным атомом водорода) [c.112]

В разбавленном растворе (декалина) двухатомная гидроперекись изопропилового эфира выдерживает нагревание при 100° она разрушается еще медленно. Тепловой распад ее в декалиновом растворе в атмосфере азота при 130° сопровождается образованием СО2, Од, Н2, газообразных метановых углеводородов, ацетона, низших алифатических кислот (в том числе муравьиной кислоты), спиртов и смолистых веществ. [c.140]

Гидроперекись хорошо растворима в обычных органических растворителях (спирте, эфире, бензоле, ацетоне и др.) и сравнительно плохо — в воде при 19°С насыщенный водный раствор ее содержит около 15 г/л гидроперекиси ло другим данным , раствори.мость гидроперекиси в воде составляет 1,39 г/100 мл. Растворимость воды в гидроперекиси в пределах температур 21,2— 24,2 °С остается практически постоянной и равна 6,4%. Коэффициент распределения гидроперекиси в системе вода—изопропилбензол [c.51]

Первичный продукт окисления циклогексана — гидроперекись циклогексила играет значительную роль в вырожденном разветвлении цепи и является промежуточным продуктом на пути к образованию спиртов, кетонов, кислот, эфиров Энергия диссоциации связи О—О у гидроперекиси циклогексила, вычисленная на основании термохимических данных, составляет 163—175 кДж/моль 10]. [c.39]

При окислении гексадекана конечным продуктом является цетиловый эфир пальмитиновой кислоты [150—155]. Цетиловый спирт, вступающий в реакцию этерификации с пальмитиновой кислотой, образуется из гидроперекиси н-гексадецила, которая, по-видимому, является первым промежуточным соединением в процессе окисления гексадекана. Микроорганизмы, выросшие на гексадекане, легко окисляли эту гидроперекись. Эфир образуется также при выращивании микроорганизмов на окта- и тетрадекане [156]. Спиртовая часть эфира имеет тот же углеродный скелет, что и парафин субстрата. На основании этого можно утверждать, что спиртовая часть эфира, получаемого из углеводорода, образуется непосредственно из алкана путем окисления конечного атома углерода. [c.82]

Одноатомная гидроперекись 2,7-диметилоктана довольно устойчива при комнатной температуре и допускает длительное хранение в этих условиях (в кварцевых сосудах, в темноте). Подобно описанным выше гидроперекисям нафтеновых углеводородов она не восстанавливается полностью раствором сульфита натрия и неколичественно реагирует с крепкими растворами щелочей (образуя щелочные соли). Она хорошо растворима в эфире, спирте, бензоле, четыреххлористом углероде, петролейном эфире и неогексане, в воде не растворяется. [c.108]

Двухатомная гидроперекись растворима в эфире и спирте, хуже в бензоле и четыреххлористом углероде, в неогексане и в воде не растворяется. [c.109]

Процесс образования дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола проходит с большим выделением тепла, поэтому очень важен вопрос о его эффективном отводе и i . Например, предложено смешивать фенол с катализатором и к полученной смеси медленно добавлять гидроперекись. Ее можно вводить в несколько мест по высоте реакционной зоны и в этом случае аппарат выполняют с удлиненной реакционной зоной (трубка и т. п.). Такие меры не только способствуют более эффективному отводу тепла, но и создают благоприятные условия для синтеза вследствие наличия большого избытка фенола в каждый момент времени. В патенте предложено использовать аппарат с удлиненной реакционной зоной, в которую тонкой пленкой подают смесь реагентов. Фенол и гидроперекись, предварительно растворенные в спирте (метиловом, этиловом) или эфире, пропускают через аппарат тонкой пленкой при 20 °С одновременно параллельным током вводят хлористый водород. Время реакции 64 jiiuH. Выход дифенилолпропана 65% (т. пл. 147—149 °С). Для отвода тепла можно также использовать растворители — углеводороды, спирты, эфиры. [c.103]

Гидроперекись индана — бесцветное вязкое масло, не смачивающее стекло, слабо пахнет инданом. Легко растворима в спирте, эфире и бензоле, трудно — в петролейном эфире, нерастворима в воде. Разлагается со взрывом прн 135—140°. [c.86]

Было изучено окисление циклододекана молекулярным кислородом при 130—150° С [168—172]. При окислении циклододекана образуются гидроперекись, спирт, кетон, кислоты, сложные эфиры, СОз [168]. На рис. 220 показаны кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана (циклододеканол и циклододеканон анализировали методами ИК-спектроскопии [169]). Как видно, гидроперекись — первичный молекулярный продукт в этой реакции, спирт и кетон —вторичные, промежуточные продукты. Эффективная энергия активации процесса, определенная по температурному ходу коэффициента трансформации кинетических кривых накопления продуктов реакции, составляет 24—26 ккалЫолъ. Окисление воздухом происходит медленнее, чем окисление чистым кислородом при окислении воздухом концентрация образующейся гидроперекиси меньше. [c.367]

Она разлагается гидролитически на уксусный альдегид, этиловый спирт и перекись водорода, а при нагревании образует сильно взрывчатые полимеры переписи этплпдена, которые получаются при выпаривании самоокисленного эфира, при перегревании остатка от перегонки эфира. Гидроперекись диэтилового эфира при перегревании дает только слабую вспышку. [c.145]

Эффективными инициаторами полимеризации ВХ при 30— 45° являются пербензоилалкилкарбонаты [75]. В последние годы возрос интерес к окислительно-восстановительным системам, позволяющим инициировать полимеризацию ВХ при низких температурах и получать ПВХ повышенной регулярности [55]. Предложено проводить полимеризацию ВХ в массе при температурах от —10 до —70° в присутствии окислительно-восстановительной системы органическая гидроперекись — Ог — одно- или двухатомный спирт [76], или алкоголят металла I или П групп, или А1 [77—79], или использовать систему гидроперекись—соль моноалкилово-го эфира сернистой кислоты [80]. При исследовании этих инициаторов показано [81], что органические перекиси реагируют с ЗОг в присутствии нуклеофильных агентов, давая радикалы КО и Н50з. Без нуклеофильных агентов полимеризация ВХ в массе ниже 0° не идет. Максимальный выход ПВХ (10,5%) достигается при использовании спиртов эфиры и кетоны менее эффективны. Макромолекулы содержат суль- [c.406]

Продажный технический эфир 0,720) содержит обычно примесь воды и этилового спирта, ио может содержать также различные нестойкие и взрывоопасные перекиси гидроперекись окснэтила СНзСНОН—О—ОН, перекись этила СНаСНа—О—О—СНа—СНз (т. кип. 64° при 760 мм), перекись диоксиднэтнла СНзСНОН—О—О—СНОНСН3 и, возможно, [c.59]

Продажный эфир содержит примеси воды, этилового спирта, л также нестойких и взрывчатых перекисей (гидроперекись Нз—СН—О—GjHj, перекись этила jHj—О—О—GjHj и др.), [c.314]

Совершенно иначе ведут себя пропионовый альдегид и хлораль окис.пение с у х о г о к водного п р о п и о и о в о го альдегида, хлораля и хлпральгидрата (последние в хлороформенном растворе) протекает почти с одинаковой скоростью. Согласно теории дегидрогенизации Виланда при окислении ацетальдегида и хлораля в спирте и ледяной уксусной кислоте следовало ожидать образования сложных эфиров и.яи анга ридов кислот. Однако образование последних не было доказано. При окислении, будь то в спиртовом растворе или в ледяной уксусной кислоте, ацетальдегид гладко переходит в кислоту. Гидроперекись бензойной кислоты не обладает ярко выраженными дегидрирующими свойствами. Это доказывается тем, что гидроперекись бензойной кислоты совершенно не реагирует с такими обычно легко дегидрирующимися соединениями, как бензиловый спирт и бензгидрол. [c.36]

Гидроперекись укхусной кислоты имеет ряд преимуществ перед кислотой Каро. Она может применяться в любом разведении в целом ряде растворителей, как-то вода, спирт, сложные эфиры, обыкновенный эфир, ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ и т. д. Она хорошо сохраняется и в водном растворе гидролизуется весьма слабо, благодаря чему может применяться также и при более высокой температуре. Затем как слабая органическая кислота она в большинстве случаев безвредна, а потому нижеописываемые реакции окисления отличаются гладким ходом процесса и чистотой получаемых продуктов. [c.37]

Стеннет и Месробян , изучавшие кинетику разложения трег-бутилгидроперекпси в ряде растворителей при 73,5° С, нашли, что быстрее всего реакция протекает в растворителях, способных легко образовывать радика,ты в результате отрыва водорода, т. е. в спиртах, фенолах, эфирах и винильных мономерах. В бензоле же заметного разложения не происходит до тех пор, пока к нему не добавляются соединения, которые могут служить источником свободных радикалов, например а, а -азо-изобутиронитрил. Проводя реакцию с бензиловым спиртом, авторы получили 88% бензальдегида (в расчете на взятую гидроперекись) и эквимолекулярное количество воды [c.36]

Упоминавшийся выше метод Майлса и Перри был успешно использован для получения 1-метилциклогексил-1-гидроперекиси (70% чистоты) пз кислого сернокислого эфира соответствующего спирта и 27%-ной перекиси водорода. Другие исследователи использовали взаимодействие третичных спиртов с концентрированной (90%-пой) перекисью водорода в присутствии серной кислоты как катализатора для синтеза 1-метил-циклогексил-24, 1-этилциклогексил- , гранс-декалил-9- и 2-цикло-гексилтетрадецил-2-гидроперекисей 25. Корей и Уайт ° получили 1, 3, З-триметилциклогексил-1-гидроперекись (с 70% выходом) при действии на 1,3,3-триметилциклогексанол-1 25%-ной перекиси водорода и фреона в 50%-ной серной кислоте. [c.80]

Восстановление ряда гидроперекисей в соответствующие спирты, в частности сульфитом натрия, описано в ряде работ. Примером может служить превращение гидроперекиси кумола в диметилфенилкарбинола и тетралил-1-гидроперекиси в а-тет-ралол 5 . Замена сульфита натрия бисульфитом иногда приводит к дальнейшей реакции — обычно к дегидратации первоначально образовавшегося спирта. Так, гидроперекись тетра-лииа и бисульфит при температуре ниже 10" С дают, кроме некоторого количества тетралола, дигидронафталин и ди-а-те-тралиловый эфир 2 . [c.127]

Автоокисление. Б. к.прекрасный катализатор автоокислеиия кето1Юв и сложных эфиров в а-гидроиерекиси 1511. Так, если продувать воздух через суспензию твердого алкоголята в растворе ме-тилизоироиилкегоиа в диметиловом эфпре этиленгликоля и трет-бутиловом спирте при —8, то образуется гидроперекись с выходом 80% (определено титрованием), которую выделяют с выходом 40%. [c.160]

При исследовании окисления циклододекана молекулярным кислородом при 130—150 °С установлено, что первичным продуктом реакции является гидроперекись циклододецила. При термическом распаде гидроперекиси в ампулах, т. е. в отсутствие исходного продукта и кислорода, образуется 75% кетона и 25% спирта. В результате дальнейших реакций, кроме указанных спирта и кетона, образуются кислота, эфиры и двуокись углерода. Эффективная энергия активации суммарной реакции окисления циклододекана равна 100,48—108,86 кДж/моль [22]. [c.213]

Эти соединения можно рассматривать как сложные эфиры ал-кильиых гидроперекисей (их не удается получить из перкислоты и алкоголя [137] гидролитическое разложение смешанных перекисей также дает не перкислоту и спирт, а гидроперекись алкила и кислоту). [c.67]

Гидроперекись А -окталила-10 (XI). Раствор 5 г Ао.Ю-окталина (X), очищенного по способу Хюккеля [10] и 40 мг бенгальского розового в 100 мл изопропилового спирта в приборе для облучения [9] при комнатной температуре в токе циркулирующего кислорода облучают ртутной лампой высокого давления (Филипс, НР 125 W). Облучение ведут до поглощения 1 моля Oj. Изопропиловый спирт отгоняют в вакууме (14 мм рт. ст., температура бани не выше 30 ), а остаток растворяют в 50 мл эфира. Для удаления бенгальского розового раствор пропускают через небольшую колонку, содержащую 5—8 г окиси алюминия (стандартизированной по Брокману). [c.394]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроперекиси спирта и эфир: [c.18] [c.287] [c.366] [c.81] [c.116] [c.291] [c.143] [c.670] [c.29] [c.114] [c.140] [c.304] [c.670] [c.29] [c.36] [c.114] [c.115] [c.140] [c.275] [c.54] [c.1124] [c.30] [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология