Пурин, пуриновое кольцо

Ясные сведения об ЭКВ дают исследования влияния конформации на скорость медленного изотопного обмена водорода в полинуклеотидах, проведенные Варшавским и сотрудниками [128]. Скорость обмена водорода на тритий у атома Се пуринового кольца в полиадениловой кислоте зависит от распределения электронной плотности в пурине. Это распределение изменяется при конформационных движениях, вызванных сдвигом pH и комплексообразованием с полиуридиловой кислотой. Скорость изотопного обмена весьма чувствительна к таким изменениям электронной плотности. [c.408]

Сообщается [314], что при нагревании формамида, насыщенного сухим аммиаком (180—200 , 280—300 ат), в течение 3—4 час образуется пурин с выходом 3%. Этот удивительно простой синтез пуринового кольца представляет практический и теоретический интерес. Оро и Кимбалл [306] предположили, что в этих условиях из циановой кислоты сначала образуется аденин, который под действием высокой температуры и водорода претерпевает восстановительное дезаминирование, превращаясь в пурин. [c.202]

Пуриновое кольцо (XV) лежит в основе строения так называемых пуриновых оснований, например аденина, который входит в состав нуклеиновых кислот и некоторых других веществ, играющих исключительно важную роль в жизнедеятельности организмов. Конечным продуктом обмена пуриновых оснований в организме человека является мочевая кислота, в основе строения которой лежит также кольцо пурина. Кольцо пурина лежит, наконец, также в основе строения некоторых лекарственных веществ, например кофеина [c.227]

Исследовано восстановление пурина, аденина и гипоксантина [96], имеющих в своем составе пуриновое кольцо [c.106]

Данные, описанные в начале этой главы [1, 2], были получены при изучении мочевой кислоты, собранной у голубей после скармливания им соединений, содержащих изотопы. Однако совершенно такая же схема биосинтеза пуринового кольца была получена в опытах с крысами, получавшими с пищей меченые предшественники [5], причем в данном случае исследовали пурины, выделенные непосредственно из тканевых нуклеиновых кислот. [c.168]

А. Структурные формулы пуринов. Б, Происхождение атомов углерода и азота, образующих пуриновые кольца. [c.191]

Пурины, пуриновые основания, представляют группу веществ, широко распространенных в природе. Они входят в состав нуклеиновых кислот в качестве постоянной составной части, встречаются в некоторых ферментах, а также алкалоидах. Мочевая кислота, наряду с мочевиной, является важнейшим азотсодержащим конечным продуктом белкового обмена у животных. В основе всех этих веществ лежит кольцо пурина. [c.289]

В спектрах ТфТ резонансные сигналы протонов при С-6 и метильных групп обоих оснований попарно совпадают [67]. Сигналы двух метильных групп не удается раздельно наблюдать даже на частоте 220 МГц [69]. Но при добавлении в раствор ТфТ пурина сигналы СНз-групп и протонов при С-6 смещаются в сильное поле и расщепляются. Расщепление увеличивается при возрастании соотношения пурин/ТфТ [67]. Этот эффект обусловлен внедрением пуринового кольца между фрагментами Т, приводящим к различному экранированию метильных групп за счет эффектов кольцевого тока. [c.425]

Оказалось, что эти вещества, по-видимому, взаимодействуют с фаговой ДНК, этилируя пуриновое кольцо гуанина или аденина в положении 7. Вследствие этой реакции происходит гидролиз связи между пуриновым основанием и дезоксирибозой, что приводит к утрате данного пуринового основания. При репликации фаговой ДНК, имеющей в одной из своих полинуклеотидных цепей вызванный этилированием пробел , который был ранее заполнен одним из пуринов, в гомологичный участок синтезируемой комплементарной реплики может включиться либо правильное комплементарное пиримидиновое основание, либо неправильное пуриновое или пиримидиновое основание. При включении правильного пиримидинового основания восстанавливается первоначальная генетическая информация, а при включении неправильного основания происходит мутация, т. е. устойчивое изменение последовательности оснований в полинуклеотиде. [c.320]

Входящие в состав нуклеиновых кислот азотистые основания по химическому строению являются либо производными пурина — пуриновые основания, либо пиримидина — пиримидиновые основания. Напомним, что молекула пурина представляет собой два сконденсированных кольца пиримидина и имидазола. В зависимости от распространенности оснований в нуклеиновых кислотах вьщеляют главные и редкие (или минорные) пуриновые и пиримидиновые основания. К главным пуриновым основаниям относятся аденин (А) и гуанин (Г), а к главным пиримидиновым — цитозин (Ц), урацил (У) и тимин (Т). Главные азотистые основания имеют следующее химическое строение [c.266]

Спектры протонного резонанса для АрС и СрА были расшифрованы следующим образом. При высоких температурах происходит обмен Н-8 протона в пурине. Поэтому, если прогреть образец в 02 и потом снять спектр при комнатной температуре, интенсивность линии от Н-8 уменьшится. Спин-спиновое взаимодействие между пространственно сближенными протонами Н-5 и Н-6 цитидина приводит к расщеплению каждой из линий на дублет константа расщепления для мономера цитидина составляет 7,6 Гц. Эта константа зависит от двугранного угла между двумя взаимодействующими протонами и не зависит от других магнитных взаимодействий. Пуриновое кольцо является плоским и не имеет внутренней свободы врашения. Поэтому угол между Н-5 и Н-6 в цитидине имеет в случае димера то же значение, что и в случае мономера. Совпадают, следовательно, и константы расщепления J , и это позволяет отличить протоны Н-5 и Н-6 цитидина от всех остальных. Линии, отвечающие этим двум протонам, расположены в спектре мономера так далеко от всех остальных, что нетрудно их различить и в спектре диаметра. [c.255]

Хотя многие пуриновые производные часто синтезируют, исходя из мочевой кислоты, однако циклическую систему пурина можно рассматривать так же, как имидазольное кольцо, соединенное с пиримидиновым кольцом. Ниже приведен синтез гуанина, проходящий через стадию получения диаминопиримидина с соседними аминогруппами, из которого затем образуется замещенный пурин. [c.472]

Алкилирование. Окси- и аминопурины алкилируются гораздо легче, чем пурины, не содержащие окси- или аминогрупп. Ориентация заместителя зависит от того, в каком состоянии реагирует исходное пуриновое соединение — в виде нейтральной молекулы или аниона. Например, нейтральный ксантин алкилируется по N7- и N97 атомам имидазольного кольца, а анион реагирует в первую очередь [c.359]

РИС. 2-19. Структурные формулы пиримидиновых и пуриновых оснований. Обычно в монографиях и справочных изданиях кольца изображают в другой ориентации — атом С-5 пиримидинового кольца и атом С-8 пурина оказываются справа. Мы же остановились на таком способе изображения для того, чтобы было соответствие между [c.123]

Биосинтез рибофлавина полностью еще не выяснен. Считают, что кольца В и С в молекуле рибофлавина образуются так же, как и пуриновые Основания, и накопление рибофлавина в клетках и окружающей среде происходит в результате чрезмерно активного синтеза пуринов. Предшественником рибофлавина, думается, мог бы быть диаминоурацил. Кроме того, из продукта гликолиза — пировиноградной кислоты — может образоваться ацетоин или диацетил, которые, возможно, участвуют в образовании кольца А молекулы рибофлавина. [c.172]

Выяснилось, что все четыре основания могут располагаться в спиральной молекуле ДНК только строго определенными парами. В любой паре должно быть одно большое основание — пурин, состоящий из двух колец, и одно маленькое — пиримидин, состоящий из одного кольца. Пара пиримидинов дает слишком короткий мостик для того, чтобы заполнить промежуток между двумя цепями, а пара пуринов для этого слишком велика. Таким образом, мостики образуются то.лько за счет соединения пиримидинового основания с пуриновым, причем, как уже указывалось, эти основания соединяются между собой водородными связями. [c.56]

Продолжая знакомство со свойствами веществ, в состав которых входят конденсированные гетероциклические кольца, нельзя не остановиться на пурине — составной части многих биологически важных веществ, а также мочевой кислоты, являющейся конечным продуктом пуринового обмена в организме человека [c.131]

Ксантин на пирографите подвергается квазиобратимому четырехэлектронному окислению в две двухэлектронные стадии. Первая стадия окисления происходит по Ы-7=С-8-связи с образованием мочевой кислоты [60]. Таким образом, чем более окислено пуриновое кольцо, тем легче происходит окисление. В случае тиозамещенных пуринов окислению в первую очередь подвергаются атомы серы. На основании проведенных исследований делается вывод о близости электрохимического и ферментативного механизмов окисления пепинов [237]. [c.162]

В 1950 г. была проведена серия экспериментов [16] с гомогена-том нечени голубя. В реакционную смесь наряду с С -формиатои, участвующим в образовании гипоксантина, вносили меченые инозин и инозиновую кислоту (ИМФ). По соотношению удельной радиоактивности всех перечисленных соединений было установлено, что ИМФ является предшественником инозина и гипоксантина. Следовательно, рибоза и фосфат должны каким-то образом присоединяться к предшественнику пурина еще до того, как завершится формирование полного пуринового кольца. [c.169]

В настоящее время недостаточно ясно, следует ли понятие цитокинины ограничивать производными пуринового кольца. Для этого еще слишком мало известно о природных цитокининах. Во всяком случае, как будет отмечено ниже, цитокининовая активность обнаружена помимо производных пурина у дифенилмочевины, бензими-дазола и 4-бензил-6-метилпиримидина. [c.65]

Важную роль в изучении синтеза пуринов de novo сыграли опыты, проведенные на голубях и продуктах их выделения. Изучение об.мена мочевой кислоты привело к установлению происхождения группировок атомов пуринового кольца, как показано на схеме на стр. 301. [c.300]

А), но эти данные вполне соответствуют трехтяжной модели, в которой три цепочки параллельны друг другу, а угол между остатками, следующими друг за другом, составляет 41,6 Три гипоксантиновых остатка расположены вокруг оси вращения третьего порядка, а водородные связи образуют замкнутый цикл так, что кислород 6-кетогруппы пуринового кольца связан водородной связью с атомом соседнего пурина. Полиинозиновая кислота взаимодействует с полиадениловой лищь в том случае, если первая находится в форме беспорядочно скрученной одноцепочечной нити. Все упомянутые спиральные структуры являются обратимыми их стабильность часто зависит от ионной силы, а область значений pH определяется условиями существования специфических таутомерных форм. [c.545]

Глицин, образование которого из глутаминовой кислоты непосредственно (реакция (5) или через серин (реакция г и е) уже обсуждалось выше, используется в синтезе гиппуровой кислотьГ и выполняет важную роль в качестве предшественника пуринов и сложной циклической системы порфиринов. Опыты с меченым глицином показали, что 4-й и 5-й углеродные атомы пуринового кольца происходят из глицина [74, 75], а не из мочевины [76], как [c.375]

Соединения с пиримидиновым ядром самые многочисленные среди членов азиновой группы. Моноциклические производные называются пиримиди-нами (пиримидиновые основания), а бициклические с пиримидиновым и имидазольным конденсированными кольцами называются пуринами (пуриновыми основаниями). [c.288]

Многообразие и эффективность путей использования пуринов можно продемонстрировать также на примере биосинтеза гистидина. Шестичленный фрагмент пуринового кольца АТР участвует в построении имидазольного кольца гистидина (разд. 21.10). Остаток пуринового скелета тоже не пропадает впустую он сохраняется в виде рибонуклеотида 5-аминоимида-зол-4-карбоксамида, промежуточного продукта биосинтеза de novo пуринового кольца. [c.261]

Метаболические пути, ведушие к образованию пуриновых и пиримидиновых нуклеотидов, различаются в основном тем, на каком этапе синтеза возникает ТУ-гликозидная связь. При синтезе пуринов эта связь образуется на первом этапе, и циклическая система строится уже после того, как связь образовалась. В отличие от этого синтез пиримидинового кольца завершается еше до образования связи между этим кольцом и рибозо-5-фосфатом. [c.429]

Кольцевая система пуринов, входящих в состав пуриновых нуклеотидов, строится поэтапно на 1-м углеродном атоме 5-фосфорибозиламина. Все атомы азота, содержащиеся в пуринах, поступают от аминокислот. После двух этапов, на каждом из которых происходит замыкание кольца, возникает пуриновое ядро. Пиримидины синтезируются из аспарагиновой кислоты, СОз и аммиака. Присоединение к ним рибозо-5-фосфата приводит к образованию пиримидиновых рибонуклеотидов. Образующиеся при распаде нуклеотидов свободные пурины сохраняются и вновь используются для синтеза нуклеотидов. Для такой их реутилизации существует особый путь. Ге-нетически обусловленный дефект в одном из ферментов этого пути вызывает болезнь, сопровождающуюся весьма необычными симптомами она называется болезнью Леша-Нихана. Другая генетическая болезнь, подагра, приводит к отложению кристаллов мочевой кислоты в суставах. [c.678]

Легкость расщепления имидазольного кольца в пуриновых нуклеозидах зависит от характера заместителей в ядре влияющих на электрофильность атома С-8 (см. гл. 3). Производные пуринов, содержащие заместители, ионизующиеся в щелочной среде, например оксогрупны при С-2 и С-6, такие, как гуанозин, дезоксигуанозин, инозин, ксантозин п соответствующие основания, не претерпевают расщепления имидазольного цикла даже в весьма жестких условиях (1 н. КОН, 100°С)з (см. табл. 7.1). Это объясняется, но-видимому, тем, что в ионизованной форме такие группировки при С-2 и С-6 представляют собой сильные электронодонорные [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология