Жесткость молекул

Для получения эластомеров на основе фторированных углеводородов необходимо нарушить регулярность строения полимерной цепи, чтобы исключить или сильно уменьшить кристалличность. Нужно также ввести в цепь шарнирные группировки, обеспечивающие большую свободу вращения сегментов, чтобы уменьшить жесткость молекулы. [c.502]

Увеличение жесткости молекулы повышает выход флуоресценции. [c.57]

Здесь проявляется жесткость молекул второго вещества. [c.43]

Жесткость молекулы - величина, определяемая как полуразность первого потенциала ионизации и первого значения электронного сродства [c.119]

Жесткость молекулы пиперазина (как и аналогичной по структуре молекулы диоксана, см. рис. 3.20) мешает образованию водородной связи между второй аминогруппой и соседними силанольными группами поверхности силикагеля. Достаточно добавить в элюент пиперазин в концентрации, равной всего г/см , чтобы дос- [c.302]

С атомными ядрами наиболее слабо связаны валентные электроны, заполняющие внешние энергетические уровни атома. Они и играют главную роль в степени жесткости молекул. Атомные остовы в электрическом поле также деформируются, но в меньшей степени. [c.96]

Характеристическая вязкость дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) отчасти зависит от ионной силы. При высоких значениях ионной силы получается меньшее значение [т]], так как электростатическое экранирование отрицательно заряженных фосфатных групп уменьшает жесткость молекулы, наблюдаемую при низких значениях ионной силы. Однако этот эффект гораздо меньше у ДНК, чем у подвижных полиэлектролитов. Высокий молекулярный вес ДНК уменьшается при напряжении сдвига, возникающего в титрованных растворах. Для измерения вязкости растворов ДНК при очень низком напряжении сдвига необходимо использовать ротационный вискозиметр. [c.613]

Из изложенного следует, что методы подавления побочных процессов в реакциях циклизации связаны между собой. Например, влияние иона металла на конформационную жесткость молекул конденсируемых соединений и связанное с этим предварительное уменьшение энтропии являются одним из важных аспектов темплатного [c.33]

При исследовании отверждения полимеров в присутствии наполнителя было также показано [114], что с момента введения наполнителя реакционная система в течение длительного времени остается в неравновесном состоянии с меньшей плотностью. Далее наступает повышение плотности, которое тем больше, чем меньше жесткость молекул и вязкость системы и выше температура. В процессе отверждения возникают различные структурные состояния, определяемые соотношением скоростей отверждения и достижения равновесной плотности. При отверждении может фиксироваться как более рыхлая и неравновесная структура в граничном слое с большим свободным объемом, так и менее сшитая и более плотно упакованная по сравнению с объемом сетка. Это связано с тем, что менее сшитые молекулы в условиях отверждения могут создать на поверхности частиц более плотно упакованный слой. Эти явления объясняют зависимость свойств отвержденной системы при равной степени отверждения от типа и количества наполнителя, а также от условий отверждения. [c.61]

Ухудшение свойств при превышении оптимальной концентрации наполнителя объясняется дальнейшим повышением жесткости молекул, взаимодействующих с наполнителем- в пределах аморфной фазы, а следовательно, повышением хрупкости и снижением прочности. Таким образом, при средних степенях наполнения влияние наполнителей распространяется главным образом на аморфные области. При больших степенях наполнения на механических свойствах начинают сказываться факторы, связанные с возникновением перенапряжений, дефектов, ростом менее совершенных структур и т. п. [c.178]

В ряду циклических соединений легкость реакции отщепления зависит как от конфигурации, так и от конформации молекулы. Так, для циклогексана реакция отщепления протекает легко, когда два заместителя находятся в транс-положении и расположены аксиально или же способны благодаря гибкости структуры принять такое расположение (1). Эта реакция, наоборот, не осуществляется, если жесткость молекулы заставляет оба транс-заместителя иметь экваториальное расположение (II). Подобным же образом (или в несколько меньшей степени) реакция отщепления затруднена, если заместители находятся в ас-положении, так как один обязательно должен иметь аксиальное расположение, а другой— экваториальное (III), [c.503]

Экспериментальные значения /) и /lJ позволяют получать количественную характеристику электронной оболочки молекулы, определяемую в терминах жесткость и мягкость . Пирсоном предложено оценивать абсолютную жесткость молекулы как полуразность значения первого потенциала ионизации и первого значения электронного сродства. [c.90]

Для сравнения ниже даны значения абсолютной жесткости молекул других органических и неорганических соединений, применяемых в качестве реагентов в органическом синтезе (см. также табл. 1.10). [c.90]

Какая МО определяет взаимодействие указанных соединений с нуклеофилами, а какая -с электрофилами в орбитально-контролируемых реакциях По данным табл. 1.10 определите значения жесткости молекул названных соединений. [c.129]

Первые три члена правой части уравнения (VI,42) отвечают методу, описанному Заном последние два члена введены Алленом. Скиннер предложил учитывать возможное изменение параметра 5 для отражения степени жесткости молекулы. С такой поправкой [c.258]

От общих соображений в настоящее время перешли к изучению механизма биологического действия конкретных препаратов. В качестве примера рассмотрим действие болеутоляющих веществ (аналгетиков) — морфина и его заменителей. Жесткость молекулы морфина позволила создать предположительную модель рецептора — участка, с которым взаимодействует морфин, а затем определить и необходимую для проявления морфиноподобного действия геометрию молекул аналгетиков (рис. 72). [c.654]

Модель транс-циклооктена (рис. 15,а) очень жестка и может быть построена только с небольшим искажением валентных углов. В случае же циклооктина (рис. 15,6) жесткость молекулы и иск1)ивление связей настолько очевидны, что само суш,ествование этого вещества кажется удивительным (о его получении по реакции Курциуса см. 6.5). [c.88]

По хим. строению Ф. к.- ароматич. и гетероциклич. соед. с электронодонорными и(или) электроноакцепторными заместителями. Наиб, интенсивная флуоресценция наблюдается тогда, когда 5- и б-членные гетероциклы включены в развитую систему сопряженных связей. Существенную роль Ифает жесткость молекулы, исключающая возможность без-ызлучат. траты энергаи возбуждения на колебания и вращение отдельных фрагаентов системы. Электронодонорные заместители в большинстве случаев повышают, а элжтроноак-цепторные (особенно NOj) - понижают интенсивность свечения. [c.111]

Ф и г. 15. Эти модели изображают изомерные цис- и транс-формы 2-бутена и 1,2-диметилциклогексана. Существование этих изомеров обусловлено структурной жесткостью молекул, создаваемой присутствием в них соответственно двойной связи и циклической структуры. По сравнению с такими моделями структурные формулы очень приблизительны, но они дают гораздо лучшее представление о том, каким образом может быть построена данная молекула. [c.156]

Виноградов, Киселев и др. [19] предложили получать органические и элементоорганические полимеры с широкими порами и высокоразвитой поверхностью, в частности аэрогели блочного полистирола и полифенилсилоксана, методом сублимирования в вакууме замороженной интермн-целлярной жидкости при низкой температуре, при которой полимер находится в застеклованном состоянии. В этом случае жесткость молекул полимера после удаления растворителя обеспечивает создание стабильного пространственного скелета полимера. Решающее значение для получения аэрогелей с высокоразвитой поверхностью имеет температурный режим процесса. [c.7]

При применении метода ЯМР удобнее пользоваться спектрами высокого разрешения, так как соответствующие приборы обычно более доступны. Следует, однако, отметить Два серьезных ограничения этого метода. Во-первых, если разные области одной цепи имеют различные конформации, то должен существовать быстро релаксирующий компонент. Точное интегрирование сигналов спектров можно осуществить путем использования внешних стандартов, форма сигналов которых максимально (насколько это возможно) приводится к форме сигнала измеряемого вещества [27] однако подобные косвенные доказательства всегда неудовлетворительны. Во-вторых, действительное время релаксации для быстро релакси-рующего компонента замерить невозможно, так как ширину ненаблюдаемого сигнала измерить нельзя следовательно, этот ценный параметр, характеризующий степень жесткости молекулы, в данном случае недоступен. Обе эти проблемы в принципе можно обойти прямыми измерениями времени спада намагничивания, однако это до сих пор трудно осуществить и вследствие усреднения этого параметра по химически неэквивалентным ядрам могут быть получены низкие значения Гг. Следовательно, лучше всего приме-нять указанные выше методы совместно и рассматривать их как дополняющие друг друга- [c.293]

В расплаве форма молекулярных цепей практически не изменяется и сохраняется высокая упорядоченность структуры. Расплав ПТФЭ имеет чрезвычайно низкую прочность и не проявляет каучукоподобных свойств [58], Это указывает на высокую жесткость молекулы ПТФЭ. Для ПТФЭ характерна низкая энтропия плавления 6,07 Дж/моль (1,45 кал/°С) [59, с. 368]. [c.42]

Количественные данные о гибкости полимерной цепи полезны также в том отношении, что помогают сделать правильный выбор между возможными механизмами лиотропного мезоморфизма, обнаруженного в той или иной системе. Например, только приняв во внимание сравнительно умеренную жесткость молекул эфиров целлюлозы (гл. 2), можно с уверенностью утверждать, что надмолекулярная организация, наблюдавшаяся в концентрированных растворах оксипропилцеллюлозы [7], вызвана дифильностью (гл. 6) полимера в водных растворах, а не палочкообразной формой его молекул. [c.7]

Корнеева Е. В., Лавренко П.И , Уринов Э. У. и Эр. Гидродинамические свойства и равновесная жесткость молекул некоторых эфиров целлюлозы в растворах.— ВМС. Сер. А, 1979, 21, № 7, с. 1547—1553. [c.348]

Как уже было сказано, использование моделей ТТ, ТТ5 и ТТЗр предполагает жесткость молекулы, но оно оказывается [c.170]