Циклобутан строение

Если циклобутан имеет плоское строение, то он должен иметь угол С—С—С = 90°. Однако установлено, что его молекула слегка изгибается, образуя двугранный угол приблизительно 170°. Хотя этот изгиб уменьшает угол С—С—С до значения чуть меньше 90°, увеличивая тем самым напряжение в плоском цикле, но он частично снимает невыгодное заслоненное взаимодействие между соседними связями С—Н в плоской конформации циклобутана. Небольшое вращение вокруг связей цикла будет превращать циклобутан в две изогнутые структуры. Циклобутан менее напряжен, чем циклопропан, и поэтому менее реакционноспособен он инертен в реакции гидрогенизации, как и все большие циклоалканы. [c.211]

Строение и химические свойства. Химические свойства и устойчивость циклоалканов во многом определяются размерами цикла. Так, наибольшую химическую стойкость в ряду этих соединений проявляют пяти- и шестичленные циклы. В то же время циклопропан и в меньшей степени циклобутан — вещества неустойчивые. [c.265]

Два углеводорода А и Б, имеющие циклическое строение, являются соседними членами одного гомологического ряда. Массовая доля углерода в обоих веществ 50с А и Б составляет 85,71%. Относительная плотность смеси А и Б по водороду составляет 29,4. Определите формулы углеводородов А и Б. К какому гомологическому ряду они относятся Изобразите структурные формулы изомеров веществ А и Б. Рассчитайте массовые доли газов в их смесм. Ответ циклобутан (76,2%), циклопентан (23,8%). [c.294]

Таким образом, учет конформационных взаимодействий, возникающих при адсорбции молекул на поверхности катализатора, позволяет более ясно представить строение переходных комплексов, образующихся в ходе гидрогенолиза циклобутанов. Следовательно, в зависимости от условий эксперимента и объектов исследования на каждом из изученных катализаторов в той или иной мере осуществляется и реберная, и плоскостная адсорбция. [c.119]

При плоском расположении углеродных атомов кольца реализуются только невыгодные заслоненные (четные) конформации. Поэтому трехчленный цикл — единственный, все углеродные атомы которого лежат в одной плоскости (по той простой причине, что через три точки всегда можно провести плоскость). Все остальные циклы, начиная с четырехчленного, имеют неплоское строение. Так, циклобутан имеет форму квадрата, несколько изогнутого по диагонали XV ( угол складчатости 9—несколько десятков градусов). Для циклопентана наиболее устойчива форма конверта XVI [c.74]

За счет неплоского строения уменьшается питцеровское напряжение, угловое же напряжение в циклобутане остается значительным, в то время как в циклопентане оно очень мало. [c.74]

Циклобутан. Исследования строения циклобутана методами дифракции электронов и инфракрасной спектроскопии указывают на его неплоское строение. Он является диэдром с углом 160° или [c.369]

В целях большей ясности повторим определения некоторых стереохимических терминов, введенных ранее. Изомерные вещества по определению имеют одну и ту же молекулярную формулу, но их изомерия может быть двух типов — структурной изомерией и стереоизомерией. Структурные изомеры имеют различное строение в том смысле, что порядок связи между входящими в их состав атомами различен. Так, бутен-1, бутен-2, циклобутан и метилциклопропан являются структурными изомерами [c.184]

При вычислении по этой формуле предполагалось, что циклы имеют плоское строение, т. е. что все атомы углерода лежат в одной плоскости. Далее мы увидим, что в действительности это не так. Для плоских циклов Сз—Сз вычисленные углы отклонения имеют следующие значения циклопропан 24° 44, циклобутан 9° 44, циклопентан 0°44, циклогексан — 5° 16, циклогептан — 9° 33, циклооктан— 12° 46. В этих цифрах правильно отражается постепенное повышение устойчивости (т. е. уменьшение напряжения) от трехчленного цикла к пятичленному. Однако дальше гипотеза Байера уже перестает соответствовать фактам шестичленный цикл в действительности прочнее пятичленного, не наблюдается увеличения напряжения и в макроциклах. [c.57]

Было бы интересно расширить этот ряд и выяснить влияние строения реагентов на особенности реакции. Полученные результаты хорошо объясняются предположением об образовании промежуточного бирадикала в фотосенсибилизированных реакциях, так же как и в реакциях термического 1,2-присоединения с образованием циклов. Преобладание циклобутанов в продуктах реакции указывает на то, что бирадикал образуется легче, когда присоединение идет в положения 1,2, а не в положения 1,4. [c.259]

Известен ряд работ, посвященных изотопному обмену насыщенных циклических углеводородов с дейтерием над различными катализаторами. В число изучавшихся соединений входят циклопропан [221—223], циклопентан [206, 209, 210, 224], циклогексан [215, 218, 225—227], циклогептан [209, 224], циклооктан [209, 224] и ряд их производных [208, 228, 229]. Но данных о дейтерообмене циклобутана в литературе нет. Изучались лишь некоторые его производные, а именно 1,1-диметилциклобутан [228] и этилцикло-бутан [218, 224], причем данные о них не имеют систематического характера. Так, обмен с этилциклобутаном проводился только на геле СггОз при 200 и 235° [224] и на напыленном никеле при 150°, а обмен с 1,1-диметилциклобутаном—на пленке палладия при 68° С. В обоих случаях наличие заместителей усложняет картину распределения продуктов дейтерообмена и затрудняет ее истолкование. Между тем циклобутан является интересным объектом для исследования, так как, обладая простым в сравнении с высшими цикланами строением, он вместе с тем значительно более устойчив в условиях катализа при невысоких температурах, чем циклопропан. В этом смысле циклобутан может служить пробным камнем для проверки некоторых гипотез, рассматривающих дейтерообмен циклических углеводородов. [c.172]

При комнатной температуре таутомеры можно разделить. (Триен образует комплекс с нитратом серебра.) Строение мостикового таутомера доказано его восстановлением в бициклооктан и окислением в г нс-циклобутан-1,2-дикарбо-повую кислоту. [c.727]

Для замещенных циклобутанов, кольца которых не имеют пло-ского строения (например, для галогенпроизводных), вступает в силу конформационная изомерия. [c.94]

На следующем этапе исследования высказанные выще соображения были проверены на примере таких циклобутанов, строение которых способствует преобладанию одного из обсуждаемых типов адсорбции. Одним из таких соединений является гел -диметилциклобутан [127]. Из-за стерических препятствий, создаваемых геминаль-ной группировкой, плоскостная адсорбция геж-диметил-циклобутана четырьмя атомами цикла без сильной деформации молекулы практически невозможна. Поэтому можно ожидать, что не только на так называемых дублетных катализаторах (Ru, Rh, Ir), но и на Pt и Pd гидрогенолиз геж-диметилциклобутана по связи а будет незначительным или не будет проходить вообще. В то же время гидрогенолиз по связи б представляется столь же незатрудненным, как и в случае моноалкилциклобу-танов. Эксперимент показал, что действительно единственным продуктом первичного гидрогенолиза геж-диме-тилциклобутана на всех изученных катализаторах является 2,2-диметилбутан, т. е. расщепляется лишь неэкра-нированная связь б. Таким образом, подтвердился прогноз, сделанный при рассмотрении моделей Стюарта — Бриглеба, о том, что связь а геж-диметилциклобутана недоступна для гидрогенолиза. [c.116]

Согласно теории строения, цепи углеродных атомов могут замыкаться, образуя кольца, или циклы. Например, углеводороды циклопропан состава СзНа или циклобутан состава С4На имеют [c.20]

При плоско.м расположении углеродных атомов кольца (такое плоское расположение и принимал Байер для своих расчетов и рассуждений) реализуются только невыгодные заслоненные (четные) конформации. Поэтому трехчленный цикл единственный, все углеродные атомы которого лежат в одной плоскости (по той простой причине, что через три точки всегда можно прорести плоскость). Все остальные алициклы, начиная с четырехчленного, имеют не-плрское строение циклобутан — форму квадрата, несколько изогнутого по диагонали циклопентан—форму конверта. Общее напряжение уменьшается от трехчленного цикла к пятичлен- вму, вместе с тем падает и склонность к реакциям раскрытия цикла. [c.104]

Так же относятся циклы и к другим реагентам в общем можно сказать, что циклопропан и циклобутан по своей способности вступать в реакции присоединения напоминают непредешьиые углеводороды, а циклы с большим числом звеньев становятся похожими на предельные углеводороды, вступая преймущественно в реакции замещения. Особенно устойчив циклогексан, который (в отлй 1Ие от предположений-Бааера)- не имеет плоского строения. [c.105]

Циклобутан, вопреки прежним представлениям, уже не имеет плоского строения. Геометрические параметры циклобутана и фенилциклобутана следующие [c.326]

Структурная И.-результат различий в хим. строении. К этому типу относят 1. И. углеродного скелета, обусловленную разл. порядком Связи атомов углерода. Простейший пример-бутан СН3СН2СН2СН3 и изобутан (СНз),СН. Др. примеры антрацен и фенантрен (ф-лы 1 и ГГ соотв.), циклобутан и метилциклопропан (1П и IV). [c.187]

Комплексоны на основе диаминов алициклического ряда имеют геометрические изомеры. Цис- и гране-конфигурации этих соединений соответствуют строению исходных цис- или гранс-диаминов. Наиболее эффективные лиганды имеют транс-конфигурацию. Интересно отметить, что взаимодействие цис-циклогександиамина с монохлоруксусной кислотой практически не идет. На основе исходных гране-1,2-диаминциклогексана, транс-1,2-диаминциклогексена-4, гране-1,2-циклобутан- и транс- [c.30]

Восстановление динитрилов протекает с высокими выходами и его ход зависит от строения исходных продуктов. Так, йс-1,2-дициано-бутан дает 22 % 2-аминопирролина, конденсированного с циклобутаном. mpaw -1,2-Дицианобутан в аналогичных условиях превращается в диамин [133]. [c.20]

Физические свойства. Строение. Простейшие циклобутаны являются бесцветными газами или жидкостями, нерастворимыми в воде. Молекула циклобутана подобна квадрату с весьма длинной связью С—С (0,157 нм). Самой большой особенностью циклобутанов является то, что четыре углеродных атома не находятся в одной плоскости. Эта непланарность вызвана внутримолекулярным отталкиванием водородных атомов или заместителей и сильно зависит от строения. Один углеродный атом может быть смещен из плоскости остальных трех атомов даже до 25.. . 30 . Это означает, что монозамещенные циклобутаны могут существовать в двух конформациях [c.165]

Существование протонированного циклопропана и протонированного циклобутана, аналогичных по строению соединениям, имеющим протони-рованную двойную связь, было предложено благодаря хорошо известному сходству в химических свойствах олефинов, циклопропанов и циклобутанов. Реакционная способность подобных молекул, приписывавшаяся ранее напряжению, в настоящее время относится за счет меньшей гибридизации s- и р-атомных орбит, обусловленной геометрией молекулы углерод—углеродные связи сохраняют, таким образом, р-характер больше, чем полностью гибридизированные sp -связи [46]. Поэтому подобные молекулы чувствительны к протонированию в такой степени, которой не обладают соединения с большим размером колец и в которых гибридизация р -связей является полной. Изображение атомных орбит протонированного циклопропана уже приводилось 232а]. [c.111]

Циклобутан. Исследования строения циклобутана методами. дифракции электронов и инфракрасной спектроскопии указывают на его неплоское строение. Он является диэром с углом 160° или недостаточно жестким плоским циклом с большими амплитудами отклонения от плоскости [c.380]

Как мы знаем теперь, циклобутан и циклопентан все же не являются вполне плоскими. Поскольку строение этих циклов было установлено относительно недавно, мы вернемся к нему в главе VIII (стр. 309). [c.108]

Определенное пространственное расположение иминодиуксусных групп имеют геометрические изомеры комплексонов на основе аминов алициклического ряда. Цис- и транс-конфигурации соединений этого ряда связаны со строением исходных цис- или транс-диаминов. Наиболее эффективный из известных комплексонов — 1,2-цикло-гександиаминтетрауксусная кислота имеет транс-конфигурацию, тогда как конденсация г цс-1,2-циклогександиамина с монохлоруксусной кислотой практически не идет [54, 55]. На основе исходных транс-i,2-диаминциклогексена-4, т/)акс-1,2-циклобутан- и тера с-1,2-цикло-пентандиаминов получены соответствующие тетрауксусные кислоты [56]. [c.261]

Основное количество работ по стереохимии четырехчленных циклов посвящено циклобутану и его производным. Но это совсем не означает, что циклобутан — самая простая молекула. Основные проблемы геометрического строения молекулы циклобутана относятся ко всем структурным элементам 1) конфигурация цикла 2) эн-доциклические межъядерные расстояния 3) экзоцикли-ческие межъядерные расстояния 4) внешние валентные углы. [c.428]

Из приводимых примеров видно, что, исходя из строения любого предельного углеводорода, можно вывести все теоретически возможные формы циклических углеводородов, отнимая от предельных по два атома водорода от различных несоседних углеродных атомов. Углеводороды эти, если частицы их состоят исключительно из групп СН , называются полиметиленовыми (тетра-, пента- и т. д. метилены). По женевской номенклатуре они носят название соответственных предельных углеводородов с приставкой цикло (циклопропан, циклобутан, циклопентан и т. д.). Если к циклу примыкает боковая цепь, то к названию присоединяется название боковой цепи (метил-триметилен или метил-циклопропан, этил-циклопентан и т, д.). Если боковых цепей несколько, то углеродные атомы кольца перенумеровываются и цифрой указывается место той или другой боковой цеЬи. Выше приведены примеры 3,4-диметил-циклобутан и 2,3-метил-этил-циклопронан. [c.457]

Простейшие циклоалканы — циклопропан, циклобутан и их гомологи— в нефтях не обнаружены. Во фракциях выше 200 °С наряду с гомологами циклогексана присутствуют бициклические (СлНгп-г) и полициклические циклоалканы с числом циклов не более шести (С Н2л-4 — С Нг -ю) Выделение из нефти или хотя бы идентифицирование их представляет очень большие трудности. Из большой массы этих углеводородов доказано пока строение только 25 индивидуальных бициклических (С —С12), пяти [c.24]

Простейшие цикланы — циклопропан, циклобутан и их гомологи— в нефтях не обнаружены. Моноциклические нафтены ряда С Н2п широко представлены в нефтях циклопентановыми и цик-логексановыми углеводородами. Углеводороды этого типа изучены довольно подробно синтезировано различными методами более 150 гомологов циклопентана и циклогексана. Строение их очень разнообразно, так как для них возможно четыре вида изомерии изомерия кольца (I), изомерия местоположения боковых цепей (И), изомерия строения боковых цепей (1П) и стереоизомерия (цис-гранс-изомеры). Например, изомерны друг другу углеводороды в следующих четырех парах [c.32]

Осн. работы относятся к химии природных соед. и биохимии. Установил (1897) структуру кокаина. Определил (1898) строение тропилидена и синтезировал (1901) этот углеводород. Исследовал (1901 — 1905) взаимные превращения алкалоидов группы тропина, расшифровал структуру экгонина, получил из тропидипа тропип, установил формулу тропина, синтезировал тро-пинон. Изучил (1905) алкалоид граната — псевдопельтьерин. Впервые выделил (1907—1910, совм. с Л. Шталем) кристаллический хлорофилл и установил ф-лу хлорофилла а и структуру ei o отдельных фрагментов. Синтезировал циклобутан (1907), циклооктен [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология