Никель, комплексы с дипиридилом

Подобно 1,10-фенантролину можно применять 2,2 -дипиридил в весовом анализе. Медь, никель, кобальт и цинк можно осадить из растворов, содержащих роданид-ионы, в виде комплексов М(дипиридил)2(8СЫ)2 [350, 352]. [c.99]

При замене лиганда — использовании вместо 4-метилпириди-на 4,4 -дипиридила комплекс Вернера становится селективным по отношению к о-ксилолу [170]. Характер избирательного действия зависит и от типа аниона — например, тетракис(4-ацетилпиридин) дироданид никеля селективно извлекает этилбензол из аренов Сд. [c.79]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Переведение определяемого элемента в разнолигандный комплекс. В качестве примера можно [фи-вести образование разнолигаидного комплекса никеля с дитизоном и 1,10-фенантролином (или 2,2 -динири-дилом). Экстракция дитизоната никеля проходит очень медленно, кроме того, при этом наблюдаются различные побочные процессы, вплоть до образования сульфида никеля. Прибавление третьего компонента— 1,10-фенантролина или 2,2 -дипиридила — приво- [c.526]

Большие величины стабилизаций в значениях Ig и Ig при дестабилизации в значении Ig в случае этилендиаминовых комплексов меди и хрома объясняются эффектом Яна — Теллера (см. табл. 9 и раздел III, 2). Степень тетрагональности поля лигандов вокруг меди сильно зависит от лиганда [32]. В случае дипиридила и фенантролина поля близки к кубическим и комплексы никеля [32, 189] более стабильны, чем комплексы меди [283]. Комплексы никеля с полидентатными лигандами — фолевой кислотой и EDTA — также более стабильны, чем комплексы меди [142, 283]. [c.53]

Этот метод применяется главным образом в тех случаях, когда концентрацию вспомогательного иона металла можно измерить потенциометрически, используя металлический или амальгамный электроды (см. гл. 7). Например, значения о ионов Hg(II), участвующих в конкурирующих реакциях с ами-нополикарбоксилатными ионами [3, 45, 47, 48] или с полиаминами [41, 42], определялись с помощью ртутного электрода. Так как константы устойчивости комплексов ртути (И) были определены, то оказалось возможным рассчитать концентрацию свободного лиганда и, следовательно, константы устойчивости комплексов ВА . Ртуть (И) не может использоваться в качестве вспомогательной центральной группы для изучения комплексов таких катионов, как кобальт (И) или железо (И), которые восстанавливают ее до ртути(I). Полуэлемент Ag+/Ag(тв) аналогично использовался для определения констант устойчивости в системах сульфата кадмия [36] и дипиридила [13], а ион Си(II) как вспомогательная центральная группа применялся при изучении полифосфатных комплексов никеля [26] и нат рия [32], замещенных 8-оксихинолинатов кобальта и никеля [57 [c.86]

В качестве органического лиганда при выделении п-ксилола вместо 4-метилпиридина может использоваться бензиламин. При применении тетра(4-метилпиридин)никель(П)-диформиата или ди(4,4 -дипиридил)никель(П)-дитиоцианата из смеси аренов Сд можно селективно выделять о-ксилол. Использование тетра(4-ацетилпиридин)никель(П)-дитиоцианата позволяет выделять этилбензол. Однако широкого промышленного применения для разделения аренов Сд клатратообразование не получило из-за больших расходов комплексов Вернера, коррозии оборудования, токсичности солей никеля и производных пиридина [368]. [c.80]

Мэзон изучал указанные гетерохелатные комплексы никеля(П) [136] и эквивалентные комплексы осмия(П) и (III) [136, 140], а эквивалентные комплексы рутения(П) были исследованы Босничем [20]. Боснич разработал теорию взаимодействий более детально, но не сделал каких-либо количественных оценок энергетических уровней. Такие оценки были сделаны Мэзоном (табл. 5-9) на основании метода молекулярных орбиталей по Хюккелю. Для взаимодействий фенантролин—фенантролин и дипиридил— дипиридил Мэзон определил значения 2, равные 970 и 703 см соответственно, а для энергии взаимодействия фенантролин—дипиридил значение, равное 850 см [136]. Мэзон использовал энергии свободных оснований для представления энергий невзаимодействующих лигандов, хотя энергии монопротонированных лигандов в этом смысле более показательны. Таким образом, по его расчету полоса дипиридила лежит при 35,0 кК. [c.308]

Железо является нежелательной примесью в двуокиси титана, ухудшающей цвет пигмента. Для его определения рекомендуется фотоколориметрический метод с применением о-фенантролина или а,а -дипиридила, образующих с ионами Ре + комплексные соединения красного цвета (в отличие от комплекса железа с а,а -дипири-дилом комплекс с о-фенантролином имеет оранжевый оттенок). Комплексы очень устойчивы, и растворы не меняют окраску в течение нескольких месяцев. Преимуществом использования о-фенан-тролина является то, что его можно применять в слабокислых растворах, в которых многие металлы не осаждаются в виде гидроокисей и фосфатов. Определению мешает ртуть, ее концентрация при содержании железа 2 мкг/мл не должна превышать 1 мкг/мл. Никель также мешает определению его концентрация не должна превышать содержание железа. [c.365]

Элиминирование и-бутана или дифенила легко протекает при термическом разложении диэтил(дипиридил)никеля или дифенилбис(трифе-нил-фосфин) никеля соответственно [ 50 ]. Геминальное элиминирование такого рода объясняют протеканием реакции по согласованному механизму. Эти факты лищний раз подчеркивают, что участие -орбита-лей металла в формировании связей металл - водород и металл - углерод является одной из существенных особенностей комплексов переходных металлов. [c.92]

Комплексы ионов меди с рядом соединений являются особенно сильными катализаторами (табл. 11). Эффективность комплекса значительно превышает каталитическое воздействие каждого из агентов в отдельности. Хелаты никеля и кобальта обладают значительно более низким эффектом, а комплексы железа и магния вовсе не эффективны. По-видимому, при взаимодействии меди с вещеетва--ми, способными насытить все ее координационные связи, образуются слабые катализаторы, например комплекс медь—версен (этилен-диаминотетрауксусная кислота). Кроме того, хелаты типа Си + X являются более эффективными, чем хелаты типа Си +Хг (где X — комплексообразующий агент). Вагнер-Яурегг и др. [88] предположили, что соединение типа Сц2+Х (где X является тетракоординиро-ванным комплексообразующим агентом, например дипиридил) при низких значениях pH может образовывать за счет незанятой коорди- [c.65]

Реакция демаскирования, применяемая в качестве быстрой пробы на галогениды серебра, основана на их способности взаимодействовать с цианидом калия-никеля, K2Ni( N)4, в результате чего образуются комплексные цианиды серебра. Высвобожденный никель реагирует затем в аммиачном растворе с диме-тилглиоксимом, давая нерастворимый красный комплекс. Точно таким же образом, как и Ag, реагируют Pd(II) и Hg(II) [70]. Аналогичная проба заключается в демаскировании двухвалентного железа, содержащегося в ферроцианид-ионе, под действием аммиачного раствора а, а -дипиридила в качестве индикатора [71]. [c.149]