дипиридилом фенантролином

Электрохроматография на бумаге. Изучалась возможность разделения смесей никеля, цинка, кобальта и марганца с использованием различных индифферентных электролитов. Эффективное разделение на зоны достигается при использовании раствора цианида калия при pH 6. Применяя в качестве инертных электролитов водные растворы цианида калия, гидроокиси аммония и смеси цианида калия с бромом, можно разделить смеси марганец — кобальт — никель и цинк — кобальт — марганец [1022]. Методом радиальной хроматографии при напряжении на электродах 100—500 в и токе 25 ма разделены ионы ртути, висмута, меди, свинца, кадмия, железа, алюминия, марганца, кобальта, никеля, цинка, бария и магния в 0,1 JV растворах нитратов кружки фильтровальной бумаги пропитывались смесями растворов бифталата калия и едкого натра с pH 4,5 и смесью молочной кислоты с гидроокисью натрия с pH 3,5 и 6,5 [552]. Методом электрофореза на бумаге с использованием а,а -дипиридила и 1,10-фенантролина разделены ионы железа, меди, никеля и кобальта [459]. [c.84]

Образуя комплекс, полидентатный лиганд замыкает один или несколько циклов, содержащих ион металла. Так ведут себя, в частности, многие органические аналитические реактивы. Например, 2,2"-дипиридил и 1,10-фенантролин [c.118]

КОМПЛЕКСЫ 2,2 -ДИПИРИДИЛА И О-ФЕНАНТРОЛИНА С МЕТАЛЛАМИ [c.287]

Высокая сила поля дипиридила, фенантролина и цианида, занимающих последние места в спектрохимическом ряду лигандов, обусловливается их высокой л-акцепторной способностью, благодаря которой они могут принимать электроны с -орби-талей металла, не связанных 0-связью (т. е. создать связывающие молекулярные орбитали низкой энергии между незанятыми я-орбиталями лиганда и заполненными -орбиталями подходящей симметрии в металле затем новые орбитали заселяются -электронами). Этот тип связи называется донорной я-связью, хотя само явление является обратной координацией. Обратная координация повышает силу поля лигандов в молекуле комплекса и этим облегчает образование низкоспиновой электронной структуры центрального атома. [c.50]

Почему такие соединения, как дипиридил и о-фенантролин являются. [c.633]

Аналогичным образом три-( -аланин) кобальт (П1), три-( -аланин) хром (П1) существуют в О (1(14) и Ь ййй) формах. Для оптически деятельных органических соединений, в меньшей мере для оптически активных комплексов наблюдается следующее явление. Оптически активные молекулы оказывают на близлежащие молекулы влияние, проявляющееся в том, что эти последние также становятся асимметричными. Например, вращение а-бром- -камфор я сульфоната цинка сильно увеличивается в присутствии о-фенантролина и а, а -дипиридила. Природа такого рода влияния, названного асимметричной индукцией, не всегда ясна. По-видимому, здесь имеет место образование некоторых [Промежуточных. соединений. [c.65]

Методика такого типа может быть применена и тогда, когда исходный комплекс инертен, но легко синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианиды, фосфины, карбонилы, некоторые серусо-держащие лиганды, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие состояния окисления переходных элементов. В табл. 36 приводятся некоторые примеры синтезов комплексов металлов. [c.189]

В р-рах мн. дитизонаты и комплексы, содержащие помимо Д. 2,2 -дипиридил, 1,1 О-фенантролин или др. лиганды, проявляют фотохромизм. Напр,, оранжевые р-ры Hg(HDz)2 в бензоле при облучении переходят в голубые, причем восстановление исходного состояния происходит за 30-90 с. [c.91]

Уже упоминалось о способности о-фенантролина образовывать комплексные соединения с ионом двухвалентного железа и ионами других металлов [86]. С этой точки зрения о-фенантролин очень напоминает 2,2 -дипиридил, поэтому при изучении комплексов о-фенантролина с металлами не следует забывать и Ьб аналогичных соединениях дипиридила. [c.287]

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

Кроме пиридина, для осаждения комплексного роданида кадмия можно использовать 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин, а вместо роданида — комплексные анионы типа [Hg(S N)4] , [ r(S N)e]3 и другие [636]. [c.73]

Дипиридил известен в двух устойчивых конфигурациях с атомами азота, расположенными по одну сторону (цис-форма, I) и по обеим сторонам (тра с-форма, И) центральной оси. Совершенно очевидно, что в образовании комплекса участвует цис-форма, геометрически сходная с о-фенантролином (III). Действительно, если допустить, что все валентные углы равны 120°, [c.288]

В качестве основания может выступать положительно заряженная частица. Этот редкий, но интересный случай наблюдается у молекул, являющихся двухкислотными или поликислотными основаниями. К их числу относятся бицикпические и полициклические основания, такие как дипиридил, фенантролин, порфирины и др., например [c.143]

В качестве комплексообразователей были изучены такие азотсодержащие соединения, как аминокислоты, этилендиамин и его производные, имидазол, сопряженные Ы-гетероциклические основания типа дипиридила, фенантролина и др. Относительно деталей механизма реакции в литературе существует несколько сильно различающихся между собой точек зрения. Одни авторы [30], например, считают, что при использовании ОРР в качестве субстрата промежуточный комплекс М5 образуется за счет водородных связей, возникающих между частично аквотированным катализатором и субстратом (П1.10,а). Другие авторы [39] предполагают образование непосредственной связи между катализатором и диссоциированной формой субстрата, как показано в формуле (П1.10, б) [c.114]

Комплексные соединения, в которых катион соединяет с аддендами только координати1Вной связью, называюк клешневидными соединениями с кольчатыми группировкам Они растворимы в воде и в водных растворах легко диссоциирук с образованием комплексных ионов. Из реактивов, образующ с катионами такие соединения, имеют значение для анали сг,о -дипиридил, фенантролин, этилендиамин и др. [c.168]

Эти соображения могут быть распространены и на другие лиганды, способные за счет своих свободных тг-орбиталей взаимодействовать с несвязывающими заполненными орбиталями переходного металла арсины, СО, СК, тс-циклопентадиенил, пиридин, дипиридил, фенантролин и др. Чэтт и Шоу нашли, что устойчивость комплексов, стабилизированных фосфинами, быстро падает в последовательности Р(1 N1. Согласно развиваемым ими взглядам, это объясняется тем, что в случае более тяжелых элементов, орбитали которых имеют большую протяженность, достигается лучшее перекрывание с тт-орбиталями лигандов. [c.40]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Переведение определяемого элемента в разнолигандный комплекс. В качестве примера можно [фи-вести образование разнолигаидного комплекса никеля с дитизоном и 1,10-фенантролином (или 2,2 -динири-дилом). Экстракция дитизоната никеля проходит очень медленно, кроме того, при этом наблюдаются различные побочные процессы, вплоть до образования сульфида никеля. Прибавление третьего компонента— 1,10-фенантролина или 2,2 -дипиридила — приво- [c.526]

С кон. 19 в. начали применять синтетич. орг. соединения, в частности морин, флуоресцеин, а-нитрозо-р-нафтол, ксантогенаты, формальдоксим, 2,2 -дипиридил, 1,1 О-фенантролин, сульфаниловую к-ту (и-аминобензолсульфокислоту) и а-нафтиламин. Р-р последних двух реагентов в разб. СН3СООН наз. реактивом Грисса и до сих пор используется для определения и обнаружения ионов N0 , с к-рыми он образует азокраситель красного цвета. [c.201]

Реакция мягкого окисления изомерных токоферолов в токоферолхино-ны, количественно протекающая с раскрытием пиранового цикла, лежит в основе важнейших методов их аналитического определения в природных продуктах. В данном случае окисление хлорным железом ведут в присутствии о-фенантролина или а, а -дипиридила [45], являющихся индикаторами. Интенсивную красную окраску комплекса а, а -дипиридила с образовав- [c.260]

Окисление может производиться НЫОз, АдЫОз, РеС1з, АиС1з, 082(504)3 и т. д. Так, токоферолы, окисляясь хлорным желез-ом, восстанавливают его до хлористого количество же хлористого железа определяется интенсивностью окраски раствора при добавлении орто-фенантролина или а-а -дипиридила, который дает с двухвалентным железом комплексный ион [c.262]

ДипиридилферрохАорид. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленной смесью 2,2 -дипи-ридила (0,5%) и Реаз бН О (0,2%) в ЕЮН. Токоферолы дают ярко-красные пятна. Чувствительность 2-5 мкг. Чувствительность методики может быть значительно повыщена, если 2,2 -дипиридил заменить другими реагентами, образующими комплексы с железом особенно эффективен 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (интенсивность окраски увеличивается в 2,5 раза). [c.423]

Окисление некоторых фенантролинов также приводит к производным дипиридилов [106—108]. Эта реакция не имеет препаративного значения и служит лишь для доказательства структуры соответствующих фенантролинов. Так, например, при проведении реакции Скраупа с лг-фенилендиамином можно ожидать образования двух изомеров за счет различных способов замыкания цикла. Поскольку при окислении полученного фенантролина и последующем декарбоксилировании выделен 3,2 -дипиридил (VI), не остается никаких сомнений в том, что полученный по реакции Скраупа фенантролин имеет структуру IV. Работа Яцини и Салини [106] позволяет [c.389]

Окисление 6-оксихроманов хлорным железом является методом получения хинонов [18, 106] эта реакция применима также и для анализа 6-оксихроманов. В последнем случае в качестве индикатора используют а,а -дипиридил и фотометрически измеряют интенсивность окраски образовавшегося красного комплекса двухвалентного иона железа и а,а -дипиридила [107]. Указанный способ является одним из наиболее чувствительных и позволяет отличать различные токоферолы (но не смеси их), так как последние вступают в реакцию с различными скоростями (а>р>7>8) в зависимости от температуры [108]. Восстановители в этом случае должны быть удалены или в определение должна быть внесена поправка [109]. Вместо а,а -дипиридила могут применяться и другие индикаторы, как, например, о-фенантролин [110] или красная кровяная соль [111]. Применение для реакции окисления одного лишь хлорного железа приводит к количественным результатам только при 100° [112]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология