Перенос электролитов

Концентрационным гальваническим элементом называют такой элемент, в котором источником электрического тока служит работа переноса электролита из его более концентрированного в более разбавленный раствор. Примером может служить элемент [c.83]

Если два одинаковых электрода погружены в растворы одного и того же электролита, но различной активности, образуется концентрационная цепь // рода. Такая цепь определяется как катионная или анионная в зависимости от природы ионов (катионов или анионов), по отношению к которым обратимы электроды. Возникновение э. д. с. в концентрационной цепи I рода связано с переносом электролита из более концентрированного раствора в более разбавленный. Поскольку такой перенос приводит к возникновению на границе двух растворов диффузионного потенциала, величину последнего необходимо принимать во внимание при расчетах э. д. с. [c.80]

Процесс, вызывающий появление э.д.с. в цепях такого рода, заключается в переносе электролита из концентрированного раствора в разбавленный концентрационные цепи второго рода называются поэтому также цепями с переносом. Существование между двумя растворами границы, через которую совершается перенос ионов и где локализуется диффузионный потенциал, позволяет определять их также как цепи с жидкостной границей. [c.198]

Возвращаясь к электродиализу, нетрудно видеть, что изменение концентраций электролитов в средней камере электроДиализатора может происходить только в том случае, если по сечению электродиализатора изменяются числа переноса электролита. Такое изменение чисел переноса, как указывает И. И. Жуков, может произойти как в результате изменения чисел переноса в порах диафрагмы по сравнению со свободным раствором, так и вследствие изменения состава электролита в отдельных камерах. Последнее явление наблюдается в работающем электродиализаторе, где в анодной камере образуется кислота и в катодной — щелочь. При этом в средней камере может происходить уменьшение концентрации электролита, даже если применялись диафрагмы, не изменяющие чисел переноса (так называемые электрохимически неактивные диафрагмы с порами достаточно большого размера), так как по мере накопления кислоты и щелочи в электродных камерах взамен уходящих ионов электролита в среднюю камеру начнут поступать ионы № и ОН, образующие воду. [c.257]

При работе указанных концентрационных элементов оба электрода не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества калия или серебра переходят в раствор на левом электроде и выделяются из раствора на правом. Одновременно в левом электроде количество КС1 или НС1 растет, а в правом уменьщается. Таким образом, электродвижущая сила в концентрационных цепях второго рода возникает только за счет переноса электролита из концентрированного раствора в разбавленный и определяется уравнением вида [c.434]

Для проведения измерения адсорбции ионов с помощью метода электропроводности используют ячейку, изображенную на рис. 3.37. Так как электропроводность зависит от температуры, центральную часть ячейки (/4) и отделение для измерения электропроводности (В) необходимо те[>мостатировать, пропуская термостатирующую жидкость через рубашки, которыми снабжены эти части ячейки. В данной ячейке анодное и катодное пространства не разделены для того, чтобы исключить искажение результатов за счет процесса переноса электролита при пропускании тока. [c.204]

Отличие же заключается в том, что, кроме реакций на электродах, происходит непосредственный перенос электролита через границу между двумя растворами, сопровождающийся изменением свободной энергии. Э. д. с. такой цепи можно найти, сум мируя изменения свободных энергий протекающих в ней реакций Допустим, что через цепь прошел один фарадей электричества Активности ионов Ag и N07 в двух растворах а., а+ и а1, а Реакция на левом электроде Ag (т) = Ag + сопровождается изменением свободной энергии [c.176]

Гидрофобные полимеры обладают комплексом свойств, обусловленных весьма малым количеством полярных групп, способных взаимодействовать с водой и электролитами. К числу этих свойств относятся малая сорбция воды и электролитов, высокое электрическое сопротивление и низкая диэлектрическая проницаемость. При увлажнении электрические характеристики гидрофобных полимеров практически не изменяются Этот комплекс свойств приводит к тому, что перенос электролитов через пленки гидрофобных полимеров подобен переносу газов. Прп сопоставлении величин проницаемости [c.212]

Числа переноса электролита определяют как доли количества электричества, переносимого катионами и анионами. В 0,10 М растворе КС1 число переноса К" составляет 0,4894. Чему равно число переноса С1 в том же растворе [c.188]

Вторичный эффект среды может быть определен путем получения полного эффекта среды и вычитания из него первичного эффекта среды. Полный эффект среды получается при переносе электролита от конечной концентрации в одном растворителе к такой же кон центрации в другом растворителе. Он включает в себя и взаимодействие ион — растворитель, и взаимодействие ион — ион. Термодинамическое выражение для полного эффекта среды может быть получено путем объединения водной ячейки и ячейки со смешанным растворителем [c.370]

Эта цепь называется цепью без переноса, так как ее э. д. с. зависит от отношения концентраций обоих растворов и работа цепи не сопровождается непосредственным переносом электролита из одного раствора в другой. Перенос осуществляется косвенно в результате электрохимической реакции. [c.26]

Рис. V1I-I7. Перенос электролита через мембрану

Если привести в соприкосновение два раствора одного и того же электролита, но с различными концентрациями, то возникнет самопроизвольный процесс их выравнивания. Он, очевидно, должен сопровождаться уменьшением энергии Гиббса, поэтому может быть источником э. д. с. Гальванические элементы, в которых осуществляются такие процессы, называются концентрационными. Как среди химических, так и среди концентрационных различают элементы без переноса н с переносом. В элементах без переноса не происходит непосредственного переноса электролита из одного раствора в другой, так как в них не бывает двух соприкасающихся растворов, на границе между которыми может происходить диффузионный процесс, изменяющий э. д. с. элемента. [c.227]

Рассматривая изменение стандартной молярной энергии Гиббса сольватации АС°сольв реагентов и активированных комплексов при переходе от одного растворителя к другому, можно количественно оценить влияние растворителей на скорости реакций. Наблюдаемое изменение энергии Гиббса сольватации при переносе электролита М Х из стандартного растворителя О в другой растворитель 8 обычно называют коэффициентом активности переноса растворителя [6, 291, 316—319, 454, 634, 635]. [c.322]

Пленки гидрофильных полимеров — наиболее старый объект изучения переноса электролитов в полимерах. Длительное время этот процесс описывали как диффузию по сквозным порам в пленке. Избирательность мембран связывали с ситовым действием пор. Впоследствии избирательность объяснили наличием зарядов на стенках пор, отталкивающих одноименно заряженные ионы. Эти представления не потеряли своего значения и в настоя- [c.217]

ПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОЛИТОВ В ПОЛИМЕРАХ [c.205]

Перенос электролитов в полимерах имеет ряд особенностей, отличающих его от переноса других низкомолекулярных веществ. Эти особенности связаны с присутствием третьего компонента — воды, так как диффузия электролитов в полимеры, как правило, происходит из водных растворов и сопровождается диффузией воды в полимеры. Можно полагать, что в тех случаях, когда вода или иное вещество, сильно взаимодействующее с электролитом, в полимере отсутствует, механизм переноса электролитов не будет отличаться от механизма переноса других низкомолекулярных веществ. [c.205]

Способность электролитов к сильному взаимодействию с водой может проявиться иногда в образовании в полимере ассоциатов из молекул воды и электролита, а иногда при больших концентрациях воды в полимере в электролитической диссоциации электролита. Эти явления сказываются на процессах диффузии, и именно с ними связано своеобразие переноса электролитов в полимерах. [c.205]

Методы исследования диффузии электролитов в полимерах в основном не отличаются от методов, используемых для исследования переноса других низкомолекулярных веществ. Однако в связи со специфическими явлениями, обусловленными присутствием воды, на них накладывается ряд ограничений. Поэтому в данном разделе вначале рассмотрены применяемые в настоящее время методы исследования переноса электролитов в полимерах. [c.205]

Методы исследования переноса электролитов в полимерах [c.205]

Специфическими методами оценки диффузии электролитов является группа методов, базирующихся на измерении электрического сопротивления полимера, контактирующего с раствором электролита. Все они основаны на предположении о том, что электролиты диффундируют в полимерах в виде ионов. Следовательно, если в переносе электролитов участвуют нейтральные частицы, то указанным способом их перенос нельзя обнаружить. Однако и в тех случаях, когда в переносе вещества участвуют только ионы, вычисление таких характеристик, как проницаемость и-коэффициент диффузии, по данным об электропроводности до сих пор затруднительно. Ниже приведены примеры, иллюстрирующие это положение. [c.210]

Механизм переноса электролитов в полимерах. [c.211]

Перенос электролитов через пленки гидрофобных полимеров [c.212]

Поток массы F, выраженный в моль1 см - сек) и характеризующий перенос электролита (концентрации с) со скоростью v, составляет v , т. е. [c.27]

Из уравнения ( 1,148) следует, что суммарный процесс в цепи (а) состоит в переносе электролита 2пС1з из раствора с активностью а в раствор с активностью а" . Самопроизвольный перенос вещества всегда происходит от более высокой концентрации к более низкой а >а . [c.282]

Механизм переноса электролитов в полимерах определяется отношением полимера к воде, т. - е. его способностью к водопоглощению, обусловливаемой химической природой полимера. Для гидрофобных полимеров, содержащих небольшое количество полярных групп, характерна незначительная сорбция воды и электролитов, поэтому их высокое УОЭС и низкая диэлектрическая проницаемость сохраняются и при увлажнении. По современным воззрения перенос электролитов трактуется как процесс диффузионной проницаемости , [c.25]

В концентрац. Э. ц. электроды совпадают по своим фиэ. св-вам, хим. составу и природе протекающей на них окисл.-восстановит. р-ции и различаются лишь активностями (концентрациями) окисленных и (или) восстановленных форм в-ва. Источник злектрич. знергии — своб. энергия переноса в-ва от электрода, где его активность больше. Так, в цепях из двух амальгамных электродов с разл. активностью металла в амальгаме происходит перенос металла от концентриров. амальгамы к разбавленной. В Э. ц., составленной из двух одинаковых электродов, погруженных в р-ры одинаковых электролитов разл. активности, источником здс является перенос электролита из концентриров. р-ра. [c.705]

В т.наз. концентрац. Э. ц. электроды совпадают по сюим физ. св-вам, хим. составу и природе протекающей на них окислит.-восстановит. р-ции, онИ различаются лишь термодинамич. активностями (концентрациями) окисленных и(или) восстановленных форм в-ва. Источник электрич. энергии - свободная энергия переноса в-ва от электрода, где активность этого в-ва больше. Так, в цепях из двух амальгамных электродов с разл. активностью металла в амальгаме происходит перенос металла из концентрир. амальгамы в разбавленную. В концентрац. Э. д., составленной из двух одинаковых электродов, пофуженных в р-ры одинаковых электролитов разл. активности, источником эдс является работа переноса электролита из концентрир. р-ра в разбавленный. [c.463]

По данным Глюкауфа и Китта [6], анион сульфогруппы катионита гидратирован одной молекулой воды. В других работах исследователи пришли к выводу, что анион сульфогруппы в катионите связывает три молекулы воды [7]. По-видимому, различие результатов в большой мере зависит от различия методов оценки величины гидратации ионизированных групп в ионообменной смоле. Во всяком случае, достаточно точно установлено, что сульфокатиониты в Н- --форме набухают сильнее, чем в солевых формах, тогда как слабокислотные катиониты, которые в Н -форме практически не ионизированы, набухают преимущественно в солевых формах. Слабоосновные аниониты по той же причине набухают в солевых формах также значительно сильнее, чем в ОН -форме [8]. Неионообменный перенос электролитов навстречу диффузии воды при установлении осмотического равновесия зерен ионита с внешним раствором в разбавленных растворах не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на поведение ионообменных смол при обессо-ливании воды или регенерации ионообменных фильтров. С увеличением концентрации кислот и щелочей в регенерационных растворах этот неионообмепный перенос электролитов оказывается настолько значительным, что им пренебречь нельзя. [c.211]

Изменение стандартной молирной энергии Гиббса при переносе электролита МХ из одного растворителя в другой можно также описать с помощью стандартной молярной энергии Гиббса переноса АО/ [6, 454, 634, 635]. Эти два параметра, коэффициент активности переноса )растворителя °у и энергия Гиббса переноса А0°, связаны следующим простым уравнением [c.323]

На основании изучения температурной зависимости электропроводности поливинилацетатных и эпоксидных пленок, погруженных в раствор Na l, и сопоставления энергии активации электропроводности с энергией активации диффузии газов сделан вывод о том, что механизм диффузии газов и ионов идентичны. В обоих случаях имеет место активированная диффузия. Предполагается, что перенос ионов происходит путем перескока из одного элемента объема с высокой диэлектрической проницаемостью (капельки) в другой. Чем больше плотность распределения капелек, тем легче происходит диффузия. Электропроводность покрытий на основе эпоксидной смолы снижается с ростом концентрации контактирующих с ними растворов Na l и почти пропорциональна концентрации воды в пленке т. е. имеет место обратная зависимость между сопротивлениями пленки и раствора. В случае лакокрасочных пленок сложного состава помимо механизма, указаного выше, может иметь место и другой механизм. При большом водопоглощении в пленке образуются каналы. Через них ток переносится так же, как через водный раствор температурный коэффициент при этом мал, а сопротивление пленки меняется симбатно с сопротивлением внешнего раствора. Эти явления уже характерны для переноса электролитов в гидрофильных пленках. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология