Полярограмм восстановления

На рис. 201 приведена полярограмма восстановления хлористого бензила, на которой виден максимум, связанный с десорбцией реагирующего вещества с поверхности электрода. [c.395]

Рис. 3. Полярограммы восстановления Sb(III) на фоне . М НС1, полученные методами классической (i), переменнотоковой (2) и осциллографической (3) полярографии

Электрохимическое восстановление ЗЬ(1И) до элементной ЗЬ [реакция (2)] исследовано методами классической, осциллографической, переменнотоковой и импульсной полярографии. На рис. 3 представлены типичные полярограммы восстановления ЗЬ(П1), полученные указанными методами. Наибольшую чувствительность [c.62]

Рис. 8. Полярограммы восстановления 1п + иа растворов перхлората индия на фоне хлорной кислоты и перхлората натрия при добавлении различных количеств хлорида натрия.

Мл раствора фильтруют через сухой фильтр, прибавляют 1 л(л 1%-ного раствора желатины, пропускают ток водорода 25 мнн. и снимают полярограмму. Восстановление никеля происходит при потенциале —0,8 в, а кобальта — при —1,1 — —1,2 в. Определению кобальта мешает цинк. [c.182]

Полярографические максимумы. Нормальный вид полярограмм может искажаться за счет появления острых пиков в начале площадки предельного тока или довольно пологих горбов на той же площадке. Это так называемые полярографические максимумы I и II рода. В качестве примера на рис. 10.36 приведена полярограмма восстановления кислорода на фоне разбавленного раствора хлорида калия, на которой первая волна, соответствующая восстановлению кислорода до пероксида водорода, искажена максимумом I рода. [c.169]

Рнс. 38. Полярограмма восстановления формальдегида в виде гидразона. [c.119]

Форма первой волны и изменение 1/2 ее на полярограммах восстановления ароматических альдегидов и кетонов (бензальдегида и ацетофенона) в кислой среде отвечают [186] обратимому переносу электрона и протона [c.371]

В качестве примеров последующих адсорбционных волн можно указать на третью волну на полярограммах восстановления тио-цианата двухвалентной меди [374], обусловленную адсорбированным тиоцианатом одновалентной меди [374] на вторую волну при восстановлении антрахинон-1-сульфокислоты [375] и антра-хинон-1,5-дисульфокислоты [376]. [c.83]

Устойчивые промежуточные продукты многостадийных электродных процессов обычно тождественны по своим электрохимическим свойствам тем же веш,ествам, непосредственно введенным в раствор. Так, например, вторая волна на полярограммах восстановления четыреххлористого углерода практически идентична волне хлороформа, снятой в lex же условиях. [c.190]

Рис. 155. Полярограмма восстановления хлористого бензила. Состав раствора 6096 этанол хлористый бензил -j-0,5 AI ацетат натрия.

Полярограмма восстановления 4 10 М семикарбазона 2-ацетил-тиофена в ацетатном буфере, pH 6,75. (Майрановский [2].) [c.327]

Кривая л — полярограмма восстановления 2,00-10- Р раствора нитрата таллия(1), 0,1 Р по нитрату калия, содержащем 0,001% тритона Х-100 для подавления максимумов. Кривая Б — кривая остаточного тока 0,1 Р раствора нитрата калия. [c.446]

Рис. 13-4. Полярограммы восстановления кислорода в 0,05 Р растворе хлорида калия, показывающие влияние отсутствия йли присутствия веществ, подавляющих максимум. Кривая А — полярограмма насыщенного воздухом раствора в отсутствие вещества, подавляюще го максимум. Кривая Б — полярограмма насыщенного воздухом раствора, содержащего следы метилового красного. Кривая В — кривая остаточного тока после удаления растворенного кислорода продуванием раствора азотом. Заметим, что кривая А сдвинута вверх на 0,6 ккЛ, чтобы избежать наложения с кривой Б.

Полярографический максимум можно устранить путем добавления к среде, в которой находится проба, небольшого количества вещества, которое подавляет максимум, адсорбируясь на поверхности ртутного электрода. Среди веществ, используемых для подавления полярографических максимумов, можно назвать желатин, метиловый красный и тритон Х-100 , последний является поверхностно-активным веществом, выпускаемым промышленностью. Кривая Б на рис. 13-4 показывает полярограмму восстановления кислорода в присутствии следов метилового красного. Обычно концентрация вещества, подавляющего максимум, должна быть как можно меньшей (обычно достаточно концентрации 0,005%), так как слишком большое количество поверхностно-активного вещества уменьшает диффузионный ток. [c.451]

Рис. 269. Полярограмма восстановления О2 на Hg -(капельный электрод) по отношению к насыщенному каломельному электроду с т = = 4,0 сек и то = 2,863 мг-сек в насыщенном воздухом 0,1 н. растворе КС1 при 25° С (по Кольтгофу и Миллеру < a)

Рис. 1. Полярограмма восстановления 2-нитротиофена на ртутном капельном электроде.

На рис. 28 представлены полярограммы восстановления лг-нитробензоата гексаметиленимина при различных значениях pH [62]. Зависимость потенциала полуволны от pH носит линейный характер (рис. 29). Отсюда следует, что процесс. восстановления нитробензоатов аминов происходит с [c.205]

Рис. 3. Полярограммы восстановления Оа в промывных водах.

Действительно, на полярограммах в растворах органических веществ, образующих обратимые окислительно-восстановительные системы, можно наблюдать появление небольшой дополнительной волны, которая предшествует основной волне или следует за ней (рис. 4.1). Впервые подобная предволна была отмечена Р. Брдичкой и Е. Кноблохом в 1941 г. на полярограммах восстановления лактофлавина. Позже предволны были обнаружены и подробно изучены Брдичкой при восстановлении метиленового голубого (МГ) на капельном ртутном электроде. [c.126]

Сохранение минимума на полярограммах восстановления ионов Р1С1 в 1-н. растворах нейтральных солей (см. рис. 97) объясняется специфической адсорбцией анионов Pt l на ртутном электроде. [c.404]

Сульфаминовые и сульфосалициловые комплексы родия были синтезированы при разных соотношениях металл-лиганд (от 1 4 до 1 200). Растворы были устойчивы во времени, о чем свидетельствовала хорошая воспроизводимость полярограмм. Полярограммы восстановления сульфаминовых и сульфосалициловых комплексов родия в изученном диапазоне pH (от 3,5 до 4,5) имели три четко выраженные волны, первые две из кагорьгх отвечали восстановлению самих комплексов родия E i/2= -0,050 В и = -0,50 В, а третья волна отвечала каталитическому восстановлению [c.74]

Полярографию широко применяют для исследования поведения на катоде различных веществ в водных растворах [98— 103]. Как на потенциал полуволны, так и на предельный ток может влиять протонирование. На полярограммах восстановления антрацена (Ant) в растворах с увеличивающейся активностью протонов видны общие тенденции, наблюдаемые в экспериментах подобного типа (рис. 3.18). В неводпых растворах имеются две обратимые одноэлектронные полярографические волны, отвечающие последовательному образованию аниои-радикала и дианиона (рис. 3 18, кривая J). При увеличении коицеитрацин воды в растворе высота первой волны увеличивается, в то время как высота второй волны уменьшается, причем суммарная высота обеих волн остается приблизительно постоянной до тех пор, пока при высокой активности протонов обе волны не сольются в одну двухэлектрониую волну (рис. 3.18, кривая 5). Такое поведение может быть объяснено протеканием реакции по механизму ЕСЕ оы (уравнения 3.48—3.51). Увеличение высоты первой волны объясняется увеличением вклада химической стадии (уравнение 3.49), в результате которой образуется радикал Ant, восстанавливающийся легче субстрата [104]. [c.121]

В ряде случаев при полярографировании растворов органических веществ, образующих обратимые окислительно-восстановительные системы, на полярограммах наблюдаете,я появление небольшой дополнительной ступени, которой, если судить по потенциометрическим данным, не должно было бы быть. Впервые подобная волна была отмечена Р. Брдичкой и Е. Кноблохом [351] па полярограммах восстановления лактофлавина. Независимо от указанных исследователей такую же по характеру волну на полярограммах а-оксифеназина наблюдал О. Мюллер [352], который специальными опытами показал, что эта волна не может быть приписана восстановлению каких-либо примесей в растворе, и объяснил ее появление существованием неизвестной модификации (или таутомерной формы) изучаемого соединения. Брдичка, наблюдавший подобную волну также на полярограммах метиленовой голубой [353], предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями, и на основании этого предположения развил теорию адсорбционных волн [278]. [c.77]

Одновременное появление и увеличение с ростом концентрации восстанавливающегося вещества в растворе предволны и основной волны наблюдал И. Асахи [372] на полярограммах восстановления протонированной формы N-окиси наркотина. Высота предволны в кислой среде растет с концентрацией N-окиси с по закону г = ab / i -(- Ьс), причем для использованного автором [372] электрода (с m = 0,817 мг/сек vit = 3,94 сек.) а = 1,25 мка, [c.80]

Известно еще несколько случаев торможения адсорбированным деполяризатором (автоингибирования) электродного процесса. Так, резкое увеличение тока на полярограммах восстановления дифенилциклопропенона в кислой среде при малой концентрации спирта, обусловленное десорбцией деполяризатора и устранением торможения электродного процесса, наблюдали С. И. Жданов и А. А. Поздеева [440]. С ростом концентрации дифенилциклйпро-пенона потенциал, при котором наступает скачкообразный подъем волны, становится более отрицательным [440], что обусловлено сдвигом потенциала десорбции в более катодную область. [c.95]

Отличие адсорбционных нсевдопредволн от истинных предволн Брдички отметили Р. Шмид и Ч. Рейли [403], С, И. Жданов и А. Н. Фрумкин [447], а также А. Г. Стромберг [343]. Это различие определяется природой обусловливаюш их их процессов и иногда проявляется в отклонении некоторых свойств нсевдопредволн от характерных свойств волн Брдички, Так, Жданов и Фрумкин показали [447], что адсорбционная волна на полярограммах восстановления иона тропилия при добавлении некоторых поверхностно-активных веществ не исчезала, как это должно было бы произойти с предволной Брдички, но повышалась вследствие [c.97]

Очень интересные явления, обусловленные влиянием поверхностно-активных катионов и анионов на так называемую предволну на полярограммах восстановления хромат-ионов, описали Гирст и сотр. [624, 6341. Эта горбообразная предволна имеет кинетическую природу. Высота предволны ограничена скоростью поверхностной протонизации хромат-дианионов до моноанионов [6341 [c.155]

Рис. 107. Полярограммы восстановления 10 М N1 (II) в растворах перхлората натрия различных молярных концентраций. (Дандой и Гирст [60].)

Методами полярографии и измерения дифференциальной емкости двойного слоя исследованы процессы на ртутном капельном электродев контакте со спиртовыми растворами серы. При потенциалах, положительное —0,85 в (н. к. э.) поверхность ртутной капли в 1 М спиртовом растворе ЫСЮ,, содержащем серу, за счет химической реакции покрывается пленкой сульфида ртути, адсорбированной на поверхности. Толщина пленки при постоянном времени контакта зависит от концентрации серы и может достигать нескольких мономолекулярных слоев. При крайних положительных потенциалах происходит десорбция сульфида ртути, сопровождающаяся высоким пиком иа емкостной кривой и анодной предволной иа полярограмме. Прн потенциалах отрицательнее —0,85 в происходит восстановление Н 8 до 5 с одновременным образованием в приэлектродиом слое полисульфидов по реакции 8 ->82 . Последние восстанавливаются до 82- нри тех же потенциалах, что и Не 8, Восстановление отрицательного иона полисульфида 82— сопровождается глубоким спадом тока на полярограмме, что характерно для многих анионов. Полярограммы восстановления Hg8 и 8 накладываются, и результирующая полярограмма нейтральных спиртовых растворов серы также содержит глубокий минимум. Предположение Штакельберга с сотрудниками о том, что минимум связан с адсорбцией поли, сульфидов, затрудняющих восстановление Н 8, не подтвердилось при измерениях дифференциальной емкости двойного слоя. В кислых растворах образование полисульфидов невозможно, при потенциале около —0,4 в происходит восстановление Нй8 до Н З. Обратимость этой реакции зависит от концентрации Н + -нонов и максимальна при эквивалентнь х концентрациях П ь-ионов и серы. Иллюстраций И, Библиографий 47. , [c.622]

Для растворов иона Си с 2-метил-1,3-бутадиеном были получены обратимые полярографические волны. В качестве примера на рис. 1 приведена полярограмма восстановления иона Си в нрнсутствин 2-метил-1,3-бутадиена 0,487 М. [c.40]

Рис. 7.1. Полярограмма восстановления смеси хлор-ацетона (1), бромацетона 2) и иодацетона (5).

Рис. 207. Полярограмма восстановления ионов меди, свинца и и цинка в растворе [1 М по содержанию KNO3 (pH 4)] нитратов этих элементов. Капельный ртутный катод. Максимум подавляют добавлением метилового красного. [По В. Tremillon.]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология