Криоскопическая константа, вычисление

В табл. 17 сведены вычисленные по формуле (2 а) криоскопические константы этих веществ с использованием теплот плавления, полученных термографическим методом. Криоскопические константы хорощо совпадают с данными Россини [13]. Расхождение составляет несколько процентов. [c.137]

Для вычисления кривых кристаллизации для компонентов, образующих эвтектические системы, следует использовать криоскопические константы, опубликованные для многих углеводородов [69]. При отсутствии таких данных достаточно точное для большей части практических задач приближение достигается при использовании уравнения Вант-Гоффа [22] [c.57]

Обратим внимание на то, что криоскопические константы характеризуют собой растворитель, а не растворенное вещество, так как последнее во всех случаях вычисления указанных констант берется в количестве 1 моля. [c.229]

Вычисление криоскопических констант из теплот плавления, найденных термографическим методом по кривым плавления [c.206]

Предварительно же находят константу Км для полимергомологического ряда, членом которого является данный полимер. С этой целью криоскопическим методом определяют молекулярный вес какого-либо низшего гомолога полимергомологического ряда. Затем, измерив вязкость нескольких растворов этого вещества, находят среднее значение Км Для данного ряда. Зная Км, по величине вязкости можно определять молекулярный вес любого полимера (члена данного гомологического ряда). Однако Км не является постоянной величиной и зависит от молекулярного веса полимера. Она уменьшается с увеличением М. Поэтому результаты, вычисленные по уравнению (214), не являются достаточно точными. Уравнение Штаудингера практически применимо лишь для вещества с молекулярным весом не более 30 000 а.е. м. [c.386]

Прямое сопоставление кинетических данных, относящихся к хлорированию п-ксилола, разведенного в бензоле, и криоскопиче-ские определения степени димеризации трихлоруксусной кислоты свидетельствуют об удовлетворительном совпадении. Это вытекает из данных, приведенных в табл. П-17. Криоскопические измерения дали для константы димеризации К значение 7,9> моль -л константа же скорости, измеренная в различных опытах и деленная на концентрацию димера, вычисленную на основании К, дает [c.123]

Нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную смесь, и потому для них определяют средний молекулярный вес, который аддитивно складывается из молекулярных весов отдельных компонентов. Таким образом, молекулярный вес является показателем того, тяжелые или легкие компоненты входят в состав данного нефтепродукта. Являясь качественной, а не количественной характеристикой, молекулярный вес имеет большое значение как подсобная величина при вычислении таких важных для расчета констант, как, например, скрытая теплота парообразования, объем нефтяных паров, парциальное давление и т. п. Средний молекулярный вес входит в формулы для вычисления молекулярной рефракции, вычисления элементарного состава, а также доли углерода, приходящегося на различные углеводородные структуры (метод п-с1-М). Для определения молекулярного веса высококипящих нефтепродуктов применяют криоскопический и эбуллиоскопический методы. [c.167]

Во-первых, криоскопическим методом исследуются только разбавленные растворы для других методов обычно не удается подобрать индифферентной соли, которую можно было бы рассматривать в качестве растворителя. Кроме того, во многих криоскопических исследованиях ионных равновесий концентрация растворенного вещества меняется не в столь щироких пределах, чтобы быть уверенным в правильности полученного значения константы равновесия. Зачастую имеется не одна, а несколько возможных ионных реакций, для которых можно вычислить константу равновесия . Можно также подвергнуть критике использование концентраций вместо активностей для вычисления константы равновесия. [c.232]

В принципе также возможно определение чисел переноса карбониевых солей, а отсюда и подвижности ионов для карбоний-ионов в разных растворителях, но пока о таких измерениях не сообщалось. Однако известно, что в растворе в серной кислоте подвижность бисульфат-иона намного превышает подвижность всех изученных катионов [616, 542], вследствие чего данные по электропроводности в растворах в серной кислоте могут использоваться для определения концентрации бисульфат-ионов. Подобные измерения проливают свет на природу реакций, протекающих при растворении вещества в серной кислоте, и в этом аспекте похожи на криоскопические данные для тех же растворов. С другой стороны, если нет оснований сомневаться в природе химических изменений, происходящих при растворении, то данные по электропроводности могут быть использованы для вычисления констант равновесия [543]. Однако, по-видимому, пока еще этот метод не был применен к веществам, образующим карбониевые ионы в растворе. [c.40]

Вычисленное по (4) значение криоскопической константы близко к экспериментально найденному в тех случаях, когда искусствепно введенная примесь пе образует твердых растворов в исследуемом углеводороде. [c.17]

Из сказанного видно, что для вычисления количества примесей в первом случае требуется знание криоскопической константы и начальной температуры кристаллизации испытуемого соединения. [c.104]

При вычислении по уравнению (5) величин криоскопических констант также было получено хорошее совпадение с данными Россини и др. [21]. Расхождения составляют несколько процентов (табл. 4). Процент ошибки, по-видимому, будет больше, если температуры плавления вещества с неизвестной теплотой плавления и с известной будут различаться на большую величину, чем в рассмотренных случаях. В работе Майера, Глазгоу и Россини [3], которые использовали вещества, различаю- [c.206]

Основную неточность в вычисления вносит величина 0.43 кал1г град при этом процент ошибки определения криоскопической константы для взятых Бернардом-Смитом и Уайтом веществ колеблется от —9,6 до - -15,9% (описанным способом вычислены криоскопические константы 11 различных органических соединений). [c.121]

Основную неточность в вычисления вносит величина 0,43 кал/г-град-, при этом процент ошибки определения криоскопической константы для взятых Бернардом-Смитом и Уай- [c.105]

Вычисленную таким путем величину обозначают через К и называют криоскопической константой или моляль-ным понижением температуры замерзания р а с т в о р а. Следовательно, [c.73]

Вычисленную таким путем величину обозначают через Кщ> и называют криоскопической константой, или м о л я л ь-ным понижением температуры замерзания раствора. Следовательно, [c.211]

Пример 3. Вычисление криоскопической константы растворителя. Вычислите криоскопическую константу воды, если 11,3%-ный водный раствор этилового спирта замерзает при —5° С. [c.85]

Значение криоскопической константы отдельных углеводородов определяют экспериментальным путем по понижению начальной температуры кристаллизации исследуемого углеводорода после добавления к нему 2—5% мол. другого вещества, не образующего с исследуемым углеводородом твердых растворов. На основании иолученных экспериментальных данных производят вычисление криоскопической константы по уравнению (2) [c.10]

Экспериментально найденное значение криоскопической константы углеводородов хорошо совпадает с вычисленным по уравнению (2) в том случае, если искусственно введенная примесь не образует с исследуемым [c.10]

Вычисленную таким путем величину обозначают через К и на зывают криоскопической константой или моля л ь-ным пони жением температуры замерзания р аствора. Следовательно, [c.73]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология