Парциальная молярная свободная

Значение парциальной молярной свободной энергии Гиббса иди Гельмгольца (О или А) является одновременно химическим потенциалом (1. Следует отметить, что парциальная молярная величина является не свойством раствора, а изменением свойства в результате добавления к нему 1 моль компонента при постоянных давлении, температуре и составе. [c.73]

Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

Для реального сплава относительная парциальная молярная свободная энергия равна [c.207]

Движущей силой перемещения частиц любого рода являются изменения электрохимического потенциала (Х , который складывается из парциальной молярной свободной энтальпии ц,- и электрического потенциала ф согласно формуле [c.50]

Индекс I относится здесь к одному из компонентов раствора, в котором наряду с растворителем могут присутствовать я другие вещества. Если быть точным. О — это парциальная молярная свободная энергия, т. е. изменение полной свободной энергии очень большого объема раствора прн добавлении в раствор 1 моля данного ком-понента. [c.210]

Согласно системе обозначений, предложенной Льюисом и Рендаллом, черта над термодинамической величиной употребляется для того, чтобы обозначить ее парциальное значение, т. е. производную по числу молей при постоянных давлении и температуре. Так, Р представляет собой парциальную молярную свободную энергию, V — парциальный молярный объеи. [c.5]

Р1, , 8 —стандартные молярные свободные энергии указанных компонентов. Ри Р2, , —парциальные молярные свободные энергии указанных компонентов. р1, р1,..., стандартные парциальные молярные свободные энергии указанных компонентов. [c.8]

Рг, 5-условные парциальные молярные свободные энергии указанных ионов в стандартном состоянии. [c.8]

Р%, Рт, Рс — стандартная парциальная молярная свободная энергии, когда концентрация выражена в единицах Н, т ж с. [c.8]

Л 1, N2,. .., Л д представляют собой молярные доли с компонентов, а Р/ щ — свободная энергия, отнесенная к одному молю фазы. Так как [11, [13,. [ с являются частными производными свободной энергии по числу молей при постоянных температуре и давлении, то они называются парциальными молярными свободными энергиями и обозначаются Р1, Р ,. .., Р . Для упрощения вида последующих уравнений мы будем вместо Р/ П всегда писать Р, поскольку обычно приходится иметь дело с молярными величинами. В тех случаях, когда это условие не соблюдается, в, тексте даются соответствующие пояснения [c.22]

О — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал ц) От — свободная энергия смешения [c.6]

Следует отметить, что активность является менее общей функцией, чем химический потенциал или парциальная молярная свободная энергия, поскольку при ее определении обычно приходится вводить специальное стандартное состояние для каждой фазы. Очевидно, прежде чем приписать-активности то или иное определенное численное значение, необходимо совершенно точно установить стандартное состояние. В качестве примера рассмотрим уравнение (12), согласно которому при постоянных температуре, давлении и заряде химический потенциал данного компонента будет одинаков во всех фазах. Согласно определению активности, такого рода утверждение в отношении активности данного компонента должно сопровождаться соответствующей оговоркой. Так, активность данного компонента системы при постоянных температуре, давлении и заряде будет одинаковой во всех фазах при том условии, что она определяется во всех фазах по отношению к одному и тому же стандартному состоянию. Если иметь в виду эту оговорку, не приходится испытывать каких-либо затруднений при изучении многофазных систем с помощью методов определения растворимости, распределения, понижения температуры замерзания и других аналогичных способов. [c.25]

Выше было показано, что путем измерения электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением можно определять парциальные молярные свободные энергии или линейные комбинации гипотетических свободных энергий ионов. Этот термодинамический результат имеет очень существенное значение для изучения диффузионного потенциала. Из уравнений (55) и (64) получаем соотношение [c.298]

ДЛЯ ИОНОВ определенного вида величины парциальных молярных свободных энергий, т, е. являются совершенно условными следовательно, фе/ также не имеет определенного термодинамического значения. [c.301]

Отсюда легко перейти к парциальной молярной свободной энергии адсорбированного полимера путем дифференцирования по Мл [c.110]

Осаждение и разделение фаз в растворах полимеров может быть, в принципе, полностью описано в терминах равновесных процессов, с использованием теории Флори—Хаггинса [15, 41 ]. Для этой цели удобно использовать парциальную молярную свободную энергию АС (известную также как химический потенциал [1.) каждого компонента, которая непосредственно связана с его термодинамической активностью а (АС = ЯТ 1п а). Эта величина характеризует изменение свободной энергии 1 моль компонента, когда бесконечно малое его количество добавляют в систему при условии, что количества всех других компонентов остаются неизменными. Следовательно, химический потенциал есть частная производная от свободной энергии смешения [полагая ф1 = щVJ n- Уl + [c.143]

При дисперсионной полимеризации осаждение полимера из разбавителя обычно происходит в присутствии третьего компонента, а именно — мономера. Как мы видели, мономер обычно хорошо растворяет свой собственный полимер. Получено [44, 45] приближенное выражение для парциальной молярной свободной энергии системы, содержащей полимер и два растворителя. Для расчета необходимо использовать три параметра [c.145]

Для того чтобы понять, каковы должны быть условия осаждения, обратимся к выражениям для парциальных молярных свободных энергий (химических потенциалов), полученных на стр. 49 (П-15). Для химического потенциала растворителя имеем [c.117]

Для вычисления изменения парциальной молярной свободной энергии изооктана мы пользовались формулой [c.255]

Химический потенциал л- можно рассматривать как парциальную молярную свободную энтальпию, деленную на число Авогадро ТУд. По определению [c.39]

Здесь и в последующем мы не будем проводить различия между парциальной молярной свободной энтальпией и химическим потенциалом, имея в виду соотношение = [c.222]

Строго говоря, н здесь обозначает парциальную молярную свободную энтальпию Ф (см. примечание на стр. 222). [c.251]

На рис. 63 а е = 0,6. р можно рассматривать как избыточные парциальные молярные свободные энтальпии Ф . Наряду с [c.285]

Можно говорить о парциальном объеме компонента А как о частной производной общего объема раствора но количеству молей этого компонента, а также о парциальном теплосодержании. Парциальная молярная свободная энергия Р может быть представлена как [c.26]

Аналогичным методом определения парциальных упругостей пара исследовались и другие элементы фосфор [1077], мышьяк [807], сера [261], цинк [1615], индий [1287], празеодим, неодим и алюминий [1058], а также бинарные металлические системы Ре — N1 и Ре — Со. Была определена их термодинамическая активность, коэффициенты активности и парциальные молярные свободные энергии [1288. [c.493]

Вместе с тем парциальная молярная свободная энергия компонента реального раствора (Р /) выражается уравнением [c.94]

Применим ППЛ к парциальной молярной свободной энергии F какого-либо соединения. Тогда величина F будет в общем случае представлена в виде уравнения типа (П.З). Если теперь считать постоянными все величины типа x , кроме одной (х ) связанной с каким-либо одним фактором, то получим [c.50]

При введении коэффициентов активности величина —R Т In уд (и подобные ей) представляет собой свободную энергию переноса моля вещества А из исследуемого состояния в стандартное, которое отличается от реального только природой или концентрацией растворенных веществ. Растворитель остается постоянным. Однако можно определить также и свободную энергию переноса растворенного вещества из одного растворителя в другой. Например, если растворимость вещества А в растворителях 1 и 2 Достаточно мала, чтобы можно было пренебречь взаимодействием между молекулами растворенного вещества, то выполняется соотношение (1.2), а парциальная молярная свободная энергия выражается следующим образом [c.24]

Здесь величина ЛФ представляет собой изменение парциальной молярной свободн ой энергии компонента. при вхождании его в спл ав. [c.379]

Таким образом, химический потенциал и парциальную молярную свободную-энергию диссоциирующего на ионы компонента раствора можно выразить так [c.25]

Начиная с этой главы, мы приступаем к систематическому рассмотреник> термодинамики растворов электролитов. Как видно из гл. I, содержащей формальную трактовку термодинамики растворов электролитов, для изложения этого вопроса необходимо знать все парциальные молярные величины компонентов растворов. Парциальные величины можно разделить на две группы. В первую группу входят те величины, которые можно определить, измеряя коэффициенты, характеризующие зависимость относительной парциальной молярной свободной энергии ] ли активности от давления и температуры. К таким величинам принадлежат относительные парциальные молярные теплосодержание, теплоемкость и объем [уравнения (38), (40) и (44) гл. I]. Эти величины можно измерить, не зная парциальной молярной свободной энергии, однако последнюю нельзя определить из этих величин, не располагая дополнительными данными. Ко второй группе относится парциальная молярная свободная энергия растворенного вещества и растворителя. [c.217]

На другое возможное объяснение указали Клемент, Нагхизадех и Райс [19а]. Растворитель может влиять на скорость реакции между неполярными реагентами, влияя не только на полярное переходное состояние, но и на самые реагенты. Результирующее изменение парциальной молярной свободной энергии реагентов, обусловленное сольватацией, будет изменять скорости реакций, даже если переходное состояние сольватировано в такой же степени. Они рассмотрели такую возможность для случая метанолиза п-алкилбензилхлоридов — реакции, для которой обнаруживается эффект Бекера — Натана, и пришли к выводу, что эффект в целом может быть обусловлен отличием в свободной энергии сольватации п-метил-бензил- и п-трег-бутилбензилхлоридов, которую они оценили из измерений давления паров. [c.149]

Если сопоставляются стехиометрические константы, следует добавлять члены, содержащие коэффициенты активности, а если константы устойчивости измеряются в среде смешанных растворителей, нужно учитывать парциальные молярные свободные энергии перехода от воды к бинарному смешанному растворителю [141]. Для данного иона металла первый член в скобках в уравнении (75) должен быть постоянным, а Igii (ML) должен быть линейной функцией Ig Я (HL), если второй член в скобках пренебрежимо мал по сравнению с первым, или постоянен, или же сам является линейной функцией lgjnT (HL). Первые два условия соответствуют линейным графикам с наклоном, равным единице, а третий — наклону, не равному единице. Условия линейности являютсй еще более [c.58]

Ff — парциальная молярная свободная энергия компонента t. Fg — функция гаспределения положений s молекул (коррелятивная функция распределения по Боголюбову). [c.12]

Следует отметить, что при повышенном давлении газ содержит в состоянии насыщения большее количест во водяных паров, чем пр И более яизко м да злении при той же температуре) Это явление можно объяснить тем, что в состоянии равновесия жидкий компонент, находящийся под общим давлением р , пары этого компонента с парциальным давлением р , имеют одинаковую парциальную молярную свободную энтальпию (термодинамический потенциал). При изменении oбщe гo давления от р до (р 5+ф ) и парциального давления от до (Рр гс]Рр) система находится в равновесии и в обеих фазах [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология