Парциальная молярная свободная энергия химический потенциал

Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

О — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал ц) От — свободная энергия смешения [c.6]

Для того чтобы понять, каковы должны быть условия осаждения, обратимся к выражениям для парциальных молярных свободных энергий (химических потенциалов), полученных на стр. 49 (П-15). Для химического потенциала растворителя имеем [c.117]

Следует отметить, что активность является менее общей функцией, чем химический потенциал или парциальная молярная свободная энергия, поскольку при ее определении обычно приходится вводить специальное стандартное состояние для каждой фазы. Очевидно, прежде чем приписать-активности то или иное определенное численное значение, необходимо совершенно точно установить стандартное состояние. В качестве примера рассмотрим уравнение (12), согласно которому при постоянных температуре, давлении и заряде химический потенциал данного компонента будет одинаков во всех фазах. Согласно определению активности, такого рода утверждение в отношении активности данного компонента должно сопровождаться соответствующей оговоркой. Так, активность данного компонента системы при постоянных температуре, давлении и заряде будет одинаковой во всех фазах при том условии, что она определяется во всех фазах по отношению к одному и тому же стандартному состоянию. Если иметь в виду эту оговорку, не приходится испытывать каких-либо затруднений при изучении многофазных систем с помощью методов определения растворимости, распределения, понижения температуры замерзания и других аналогичных способов. [c.25]

Осаждение и разделение фаз в растворах полимеров может быть, в принципе, полностью описано в терминах равновесных процессов, с использованием теории Флори—Хаггинса [15, 41 ]. Для этой цели удобно использовать парциальную молярную свободную энергию АС (известную также как химический потенциал [1.) каждого компонента, которая непосредственно связана с его термодинамической активностью а (АС = ЯТ 1п а). Эта величина характеризует изменение свободной энергии 1 моль компонента, когда бесконечно малое его количество добавляют в систему при условии, что количества всех других компонентов остаются неизменными. Следовательно, химический потенциал есть частная производная от свободной энергии смешения [полагая ф1 = щVJ n- Уl + [c.143]

Парциальная молярная свободная энергия представляет собой химический потенциал щ [c.7]

С количественной стороны изотермы сорбции позволяют вычислить изменение свободной энергии теплосодержания и энтропии (в результате протекания процесса). Впервые это было сделано для целлюлозы, каучука и др. Булл [20], а также Дол и Мак-Ларен [21] выполнили соответствующие расчеты для белков. Известно, что химический потенциал жидкости равен химическому потенциалу ее насыщенного пара. Поэтому изменение парциальной молярной свободной энергии Гиббса или химического потенциала при переходе воды из жидкого состояния (в котором ее химический потенциал равен чему соответствует давление пара р°) в состояние адсорбции в смоле (парциальное давление р) дается уравнением [c.108]

Хотя наиболее распространено определение химического потенциала через парциальную молярную свободную энергию, возможны и другие способы, например [c.30]

Химический потенциал можно рассматривать как парциальную молярную свободную энергию, деленную на число Авогадро Л"а. По определению [c.89]

Один из принципов равновесия состоит в том, что каждый компонент имеет один и тот же химический потенциал, парциальную молярную свободную энергию или активность в каждой фазе, т. е. в момент достижения состояния равновесия активности кислорода в металле, кислорода в газовой фазе и кислорода в чистом железе равны между собой [c.12]

Если вещество распределено между двумя фазами, то в момент равновесия парциальная молярная свободная энергия (или химический потенциал) каждого вещества во всех фазах должна быть одинакова. [c.91]

Поэтому В. Гиббс и назвал парциальную молярную свободную энергию /-Г0 вещества, т. е. величину (1 , химическим потенциалом этого вещества. Как видно из предыдущего, основные свойства химического потенциала какого-либо вещества в системе заключаются в том, что при постоянстве температуры и давления [c.35]

Выражение для химического потенциала можно записать по-разному в зависимости от выбора стандартного состояния. Например, пренебрегая поправками, связанными с тем, что в формулу должны входить не концентрации, а активности, мы можем написать + Я7"1п(С), где (С) — концентрация в молях на литр. В этом случае стандартное состояние отвечает кониентрации 1 моль иа литр и — парциальная молярная свободная энергия одномолярного раствора неэлектролита С. С другой стороны, если мы напишем + ЯПп х ,, где — это мольная доля О, то стандартное состояние отвечает мольной доле О, равной единице, и — парциальная молекулярная свободная энергия О при единичной мольной доле, т.е. свободная энергия чистого О. Способ выражения через концентрацию О выбирается в зависимости от рассматриваемой задачи. [c.445]

Парциальная молярная свободная энергия химический потенциал. Парциальная молярная свободная энергия является термодинамическим свойством, которое имеет существенное значение при изучении электролитов. Ее обозначают либо через О, где О представляет собой свободную энергию цо Гиббсу или Льюису, либо через [х, когда ее называют д иJ ittч e-ским потенциалом. Таким образом, соответствующая форма уравнения (2) для возрастания свободной энергии при изменении состава системы при постоянных температуре и давлении имеет вид [c.192]

Таким образом, химический потенциал и парциальную молярную свободную-энергию диссоциирующего на ионы компонента раствора можно выразить так [c.25]

Если частицы заряжены (заряженные дефекты, электроны или дырки), определяют электрохимический потенциал 1/, он соответствует химическому потенциалу, но, кроме того, содержит член, учитывающий заряд и электростатический потенциал. В гл. 2 мы показали, что электрохимический потенциал (или парциальная молярная свободная энергия) электрона идентичен уровню Ферми (энергии Ферми). В состоянии равновесия свободная энергия Гиббса в пределах одной [c.89]

Важной парциальной молярной величиной является парциальная молярная свободная энергия. Эта величи-1 Н81 названа Гиббсом химическим потенциалом. Необходимым условием равновесия является следующее химический потенциал любого компонента должен быть постоянным в любой части и teмы. Например, при растворении иода в четыреххлористом углероде и взбалтывании четыреххлористого углерода с водой при равновесии химический потенциал иода в четыреххлористом- [c.41]

Из приведенных уравнений следует, что в зависимости от того, какие величины остаются постоянными, химический потенциал представляет собой парциальную молярную внутреннюю энергию, энтальпию или свободную энергию. Поскольку химические процессы в живых клетках и в большинстве экспериментальных систем in vitro протекают при постоянной температуре и при постоянном давлении, наиболее полезным является определение химического потенциала как парциальной молярной свободной энергии. Мы можем рассматривать химический потенциал либо как фактор интенсивности химической энергии, как это указано в табл. 1.3, либо как скорость, что следует из уравнений (3.4) и (3.5). Оба представления важны в равной степени. Для макроскопического изменения имеем [c.127]

Примем, чта п 1рообр зная фаза обладает свойствами идеальных )Га ов. Так как этом случае отсутствует взаимодействие межйу молеку-, то парциальная молярная свободная энергия компонента газа или. го химический потенциал равны молярной свободной энергии чистого компонента 61 при давлении, равном его парциальному давлению в смеси, т. е. (1 (газ) = 0,(газ) = 0 (газ). Таким образом, согласно уравнению <П-27), [c.80]

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Активность и коэффициент активности [2]. Когда чистая жидкость или смесь находится в равновесии со своим паром, химический потенциал каждого компонента в жидкости должен равняться химическому потенциалу этого компонента в паре. Это является следствием требования термодинамики, согласно которому при небольшом изменении состава системы, находящейся в равновесии при постоянных температуре и давлении, свободная энергия должна оставаться неизменной, т. е. дО)г, р = 0. Таким образом, если можно считать пар идеальным, те химический потенциал -то компонента в растворе можно написать в такой же форме, как уравнение (7), причем в этом случае р,- представляет собой парциальное давление данного компонента в паре, который находится в равновесии с раствором. В случае неидеального пара парциальное давление надо заменить идеальным давлением или летучестью-, оста навливаться на этой поправке более подробно нет необходимости. Согласно закону Рауля, парцйальное давление пара любого компонента идеального раствора пропорционально его молярной доле XI в растворе, следовательно, химический потенциал этого компонента жидкой фазы составляет [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология