Молекула резонанс

Ион III отличается от иона I положением двойной связи и положительного заряда. Не останавливаясь на подробностях, можно сказать, что в любом случае, когда можно написать две структуры, отличающиеся только положением электронов, как в этом случае, ни одна из структур не адекватна рассматриваемой молекуле (резонанс, гл. 10). В настоящий момент примем, [c.247]

В больших молекулах резонанс Ферми проявляется, когда вовлекаемые в него нормальные колебания сосредоточены в одной части молекулы и только если соблюдаются определенные условия симметрии. Тем не менее, это явление широко распространено, и в каждом спектре можно найти признаки резонанса этого типа. [c.50]

В табл. 9-4 приведены энергии стабилизации ряда сопряженных полиенов. Они существенно меньше, чем значения ЭС в табл. 9-2, и нет уверенности в том, что в этих молекулах резонанс имеет большое значение. Может [c.221]

Это явление хорошо экспериментально изучено в настоящее время обнаружено, что сечения рассеяния обладают несколькими резонансными пиками. Для рассеяния электронов на молекулах ширина этих пиков порядка 1 эв, что соответствует времени жизни промежуточного состояния 10 сек. Естественно предположить, что и при столкновениях горячих атомов с молекулами резонансы имеют приблизительно такую же ширину. Если принять это предположение, то единственным механизмом передачи знергии возбуждения акцептору может быть лишь прямое электромагнитное взаимодействие системы сталкивающихся частиц (в момент столкновения) и молекулы акцептора возбуждений, так как всякого рода времена диффузионных процессов существенно больше. [c.165]

В табл. 9-4 приведены энергии стабилизации ряда сопряженных полиенов. Они существенно меньше, чем значения ЭС в табл. 9-2, и нет уверенности в том, что в этих молекулах резонанс имеет большое значение. Может показаться удивительной малая энергия стабилизации в циклооктатетраене, поскольку естественно было бы ожидать, что я-электроны будут делокализованы в восьмичленном [c.269]

Более сложные молекулы. Резонанс [c.52]

Для ядер данного типа, находящихся в различных электронных окружениях, т. е. либо в различных молекулах, либо в неэквивалентных местах одной молекулы, резонанс будет наблюдаться при несколько различных частотах возбуждающего поля или при несколько различных значениях внешнего поля, если частота возбуждения постоянна. Это явление носит название химического сдвига резонанса. Химический сдвиг данного ядра или группы эквивалентных ядер обычно измеряют [c.73]

К изложенному следует добавить, что стабилизирующий молекулу резонанс возникает только у двух электронов с антипараллельными спинами. Взаимодействие электронов с параллельными спинами приводит не к стабилизации, а к взаимному отталкиванию атомных ядер. Соотношения эти представлены на рис. 4, где на оси абсцисс отложены расстояния между атомами водорода (за единицу принята величина ао = 0,529 А), а на оси ординат энергия системы из двух протонов и двух электронов. [c.23]

Упрочнению связи переходный металл — углерод способствует не только гибридизация валентных орбиталей углеродного атома, но и другие факторы. Устойчивость металлоорганических соединений по Джаффе [559] является функцией средней энергии диссоциации всех связей Ме С, которая зависит от состояния гибридизации углеродного атома и атома металла, от энергии резонанса я-электронов, если такие имеются в органическом радикале, и от стерических эффектов в молекуле. Резонанс типа Ме—С = С—Р [c.104]

Полинг ввел представление о том, что между различными состояниями молекулы имеется обменный эффект, получивший название резонанса. Квантово-механические закономерности резонанса можно распространить и на мезомерные формы. При этом должна проявляться стабилизация данного соединения как выражение определенного промежуточного состояния между возможными формами молекулы. Резонанс тем более возможен, чем более близки по своему строению его участники, и он тем больше, чем выше стабильность молекул данного соединения. Из приведенных выше формул для мочевины следует, что обе мезомерные формы ее вполне симметричны и поэтому имеют хорошие возможности для резонансного обмена. [c.42]

Резонанс формы. Временная связь электрона с молекулой возникает из-за действия комбинации сил — поляризационных и обменных сил притяжения электрона к молекуле и отталкивательной центробежной силы (рис. 1). Электрон может быть захвачен на квазидискретный уровень потенциальной ямы, отделенный от уровней сплошного спектра центробежным барьером. Выброс электрона в сплошной спектр происходит туннелированием через барьер, среднее время жизни системы относительно выброса электрона Та = Н/Та, где Га — ширина квазидискретного уровня. Га определяется шириной центробежного барьера и положением квазидискретного уровня, что, в свою очередь, является следствием-формы потенциала взаимодействия электрона и молекулы. Резонанс формы осуществляется, когда электрон обладает моментом количества движения относительно мишени, в противном случав захват не происходит из-за отсутствия центробежного барьера. [c.7]

Особенно сильные сдвиги частот, соответствующих данной группе как свободной системе (собственные частоты), могут происходить тогда, когда одна из собственных частот группы (радикала) совпадает с какой-нибудь частотой колебаний окружающей части молекулы. При этом при определенных условиях возникает явление механического резонанса и колебания перемешиваются . К числу таких колебаний весьма часто относятся различные скелетные колебания многоатомных молекул. Резонанс нередко возникает при дейтерировании и поэтому дейтерирование часто сопровождается не только сдвигом многих полос поглощения в спектре, но и весьма резким изменением их интенсивностей. Это может послужить даже затруднением при интерпретации полос. Хороший пример представляет в этом отношении молекула ацетонитрила. В ее спектре наблюдаются колебания с частотами 919 и 1059 см , которые могут быть интерпретированы как валентное колебание связи С—С и внешние деформационные колебания углов Н—С—С. Казалось бы, эта интерпретация легко может быть проверена дейтери-рованием. Производим его и получаем две частоты 850 и 833 т. е. смещение обеих спорных полос на значительную величину. Здесь сказывается резонанс колебаний. [c.174]

Циклооктатетраен — в некоторых отношениях одно из наиболее интересных среди изученных до сих пор соединений. Общепринято, что молекула этого вещества имеет форму ванны [8] с углами С = С—С около 120°, но с углами между соседними двойными связями близкими к 90° благодаря повороту вокруг промежуточных простых связей. В такой неплоской молекуле резонанс должен быть сильно подавлен, поэтому энергия стабилизации мала. Теплота гидрогенизации циклооктатетраена в уксусной кислоте при 25° равна —97,96 0,05 ккал , моль (табл. 1) [5]. В соответствии с предположением, что теплота гидрогенизации нерезонирующего циклооктатетраена в четыре раза больще, чем г ис-циклооктена (—22,98 0,10 ккал,1моль) [9], энергия стабилизации, [c.93]

Ясно, что каждый из ввриантов равновероятен, так что число молекул, в которых реализуется тот или иной вариант, составляет 25% от общего числа молекул образца. В случаях 2 и 3 векторы спинов ядер Б направлены противоположно и уравновешивают друг друга, вследствие чего в 50% молекул резонанс ядра А не смещается относительно того положения, в котором он находился бы при отсутствии спин-спиновой связи с ядрами Б (например, если бы вместо последних были взяты их немагнитные изотопы). В остальных молекулах резонанс ядер А смещен в область слабого (1) или сильного (4) поля. В результате сигнал ядер А состоит из трех пиков (триплет) с соотношением интенсивностей 1 2 1 и с одинаковыми расстояниями между компонентами, равными [c.23]

В табл. 5.28 в графе Температура стеклования иногда приводится Гразм (температура размягчения). Вследствие структурных особенностей число полиэфиров с температурой стеклования выше 300°С весьма ограниченно. Для повышения температуры стеклования требуются максимальное дипольное взаимодействие, сильное межмолекулярное взапмодействпе, высокая симметрия молекул, резонанс между ароматическими ядрами и сложноэфирной группой н заторможенность движения макромолекул. [c.300]

Пожалуй, невозможно сделать выводы относительно связей с участием -состояний на основании рассмотрения связей, в которых играют роль только s-и р-состояния. Интересно, однако, что если участвуют только s- и /7-состояния, то сера проявляет относительно малую тенденцию к образованию двойной связи. Энергия образования ординарной С—S-связи почти на 21 ккал меньше, чем энергия ординарной С—О-связи, но при сравнении Sa и OS с Og найдено, что энергия двойной С=8-связи приблизительно на 65 ккал меньше, чем энергия двойной С=0-связи. Разумеется, трудно предвидеть, как может повлиять на результаты, получаемые для этих молекул, резонанс со структурами, имеющими иные связи, но так как для Sjh OS практически получаются одинаковые результаты, вероятно, что эти выводы не опровергаются. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология