Энергии точность определений

Реакция изомеризации А В проходит до конца при 65°. При двух начальных концентрациях А — и aj = 2oi был измерен период полупревращения для реакции и найдено, что реакция имеет порядок /3 по компоненту А. Точность определения кои-центрации А составляет 2%, ошибка в определении времени пренебрежимо мала, температура поддерживается с точностью 0,1°, энергия активации 20 ккал/моль. а) Какова точность определения времени полупревращения б) Достаточна ли точность измерений для того, чтобы отличить реакцию, имеющую порядок З/2, от реакции, имеющей порядок /з Дать объяснение. [c.583]

И В этом случае обязателен учет стехиометрии при расчете сумм. Средние энергии связей приводят в термодинамических таблицах их относят к числу Авогадро одинаковых связей (к моль связей). Из-за малой точности определения энергий связей, в которых участвует углерод, приводимые величины не относят обычно к каким-либо конкретным значениям Т, р. [c.18]

В молекулах разных неорганических соединений различие в энергии и характере связей между двумя данными атомами значительно больше, чем в молекулах органических соединений, так как способы насыщения других валентностей атомов могут быть более разнообразными. Поэтому методы расчета, основанные на принципе аддитивности, здесь большей частью неприменимы к тому же точность определений в общем меньше, чем у органических соединений. Данные разных авторов нередко различаются на несколько килокалорий. Однако значения, полученные аналогичными методами для близких между собой веществ, например для разных сочетаний изотопов водорода, обладают достаточно высокой относительной точностью. [c.86]

Потери энергии в редукторе этих центрифуг значительны и изменяются в широких пределах. Поэтому расход энергии в центрифугах с шнековой выгрузкой пока не может быть с достаточной точностью определен расчетом. [c.318]

Точность определения теплоты сгорания топлив сжиганием в калориметрической бомбе, указываемая в различных стандартных методах, колеблется от 120 до 545 кДж/кг (от 30 до 130 ккал/кг). Стремление повысить точность определения этого основного показателя свойств топлива как источника энергии привело к созданию сверхточных прецизионных методов оценки теплоты сгорания [3, 24, 25]. Повышение точности достигается путем совершенствования самого калориметра, системы замера температур, приемов сжигания навески и др., а принцип метода и основная процедура те же. [c.49]

Если кинетика гибели промежуточного продукта подчиняется второму порядку, то наблюдается линейная зависимость 1/0 от времени, из которой при известном значении е определяется константа второго порядка 2 в л-моль -с . Точность определения порядка реакции зависит от глубины исследованного превращения. Концентрация промежуточного продукта при импульсном возбуждении определяется из оптической плотности раствора при экстраполяции ее к моменту вспышки (обычно ко времени 70% излучения энергии вспышки) [c.186]

Существует немного областей исследовательской работы, дл которых точность определений играет столь ваЖ Ную роль, как в области исследования упругости. Диллон (см. ссылку 217) составил обзор различных определений упругости, встречающихся в литературе, причем он установил наличие крупных расхождений во мнениях. Задача найти выход из затруднительного положения выпала на долю Гоффмана. По его мнению, упругость является более широким понятием, чем это предполагалось прежде. Предшествующие исследователи рассуждали об упругости и количественно определяли ее, исходя только из одной ее стороны, и, таким образом, ошибочно принимали часть за целое, Диллон, например, определил упругость как соотношение между энергией сокращения и энергией деформации. Согласно Гоффману, этим соотношением определяется степень упругого восстановления, которое в действительности представляет собой лишь один из факторов упругости, а именно — фактор интенсивности. По его мнению, упругость определяется фактором интенсивности (упругое восстановление), фактором мощности (жесткость или модуль упругости) и фактором скорости (скорость восстановления после деформации или напряжения). Аналогичная картина наблюдается в электрической цепи. Здесь мы имеем общее количество электричества, протекающего через цепь, которое измеряется кулонами (фактор мощности), на- [c.227]

Другая трудность при определении потенциалов ионизации методом исчезающих ионных токов заключается в том, что нет теоретических положений, позволяющих сделать прямолинейные участки двух ионизационных кривых строго параллельными, поскольку возрастание сечения ионизации двух газов в зависимости от энергии электронов может происходить различными путями. Тем не менее, несмотря на указанные трудности, метод сравнения исчезающих токов является вполне удовлетворительным точность определения лежит в пределах 0,1 эв. Такая же погрешность наблюдается прн использовании полулогарифмического метода наименее удовлетворительные результаты дает метод линейной экстраполяции. [c.177]

Точность определения энергии активации обычно не превышает 2 кДж/моль. Слагаемое V2 Г при средних температурах равно 1,5 — [c.566]

Фокусирующими называют преобразователи, обеспечивающие концентрацию энергии акустического поля в определенной области — фокальной зоне, которая имеет вид кружка (сферическая фокусировка) или полосы (цилиндрическая фокусировка). В дальнейшем рассмотрена сферическая фокусировка, но полученные закономерности в основном справедливы также для цилиндрической фокусировки. Фокусирующие преобразователи применяют для повышения чувствительности к дефектам, точности определения их положения и размеров. [c.86]

Реакция изомеризации Ач В проходит до конца при 338 К-Для двух начальных концентраций вещества А с° и с2°=2с° был измерен период полупревращения для реакции и найдено, что реакция имеет порядок по компоненту А. Точность определения концентрации А составляет 2%, ошибка в определении времени пренебрежимо мала, температура поддерживается с точностью 0,1°, энергия активации 840 кдж/моль (20 ккал/моль). Какова точность определения времени полупревращения Достаточна ли точность измерений, чтобы отличить реакцию порядка от реакции порядка /з [c.350]

Как величина U, так и величина Н могут быть измерены с точностью до некоторой постоянной . Это значит, что абсолютные значения этих функций неизвестны, а измерить можно только разность их значений в двух состояниях. Этого оказывается достаточно для решения всех термодинамических задач. Для удобства обычно принимают условно энтальпию или внутреннюю энергию системы в каком-нибудь определенном состоянии равными нулю. Тогда во всяком ином состоянии энтальпия и внутренняя энергия имеют определенные значения, отнесенные к условному нулю. [c.15]

Заметим, однако, что при статистических расчетах равновесных свойств систем обычно требования относительно точности определения функции и (г) при малых г не являются очень жесткими. Дело в том, что в равновесных системах доля молекул, находящихся на расстоянии г а а, в каждый момент времени пренебрежимо мала. В жидкости и кристалле подавляющая часть молекул находится вблизи положений, отвечающих минимуму потенциальной энергии (расстояние о ДЛя пары молекул), Б газе — на расстояниях л > о- Каков ход кривой и (г) при г < а, для оценки равновесных термодинамических свойств не столь существенно. [c.274]

Точность определений энергий Н-связей, как правило, невелика. Значения энергии и энтальпии одних и тех же Н-связей, найденные различными методами и разными исследователями, нередко различаются на [c.63]

Между стандартными электродными потенциалами и значениями электроотрицательности существует общая приближенная корреляция, которую иллюстрирует рис. 11.7. Нетрудно заметить, что в пределах точности определения значений электроотрицательности ( 0,05) точки для хлора, брома и иода лежат на прямой, соединяющей точки для фтора и водорода. Вклад энтропийного члена в изменение стандартной энергии Гиббса (которая определяет Е°) различен для разных видов окислительно-восстановительных пар, и строгого соответствия между и х не следует ожидать. [c.321]

В 1927 г. Гейзенберг указал на невозможность точного одновременного определения положения и момента (энергии) электрона. Согласно принципу неопределенности Гейзенберга (который важен только для малых частиц, таких, как электрон), увеличение точности определения положения частицы вызывает увеличение ошибки определения момента частицы, если эти определения проводятся одновременно. [c.16]

МОЖНО найти потенциал появления при 0°К(-4Ро) что дает возможность определить энергию связи при абсолютном нуле. Естественно, что при таком подходе к определению энергий связи точность определения потенциалов появления осколочных ионов и потенциалов ионизации свободных радикалов должна быть не ниже 0,02—0,05 эв. [c.11]

Анализ. Формулировка последнего варианта ответа провокационна и рассчитана на полное незнание основ оптимальной регистрации сигналов, не важно каких. Демпфирование может улучшить разрешающую способность сигналов во времени и тем самым повысить, например, точность определения координат источника. Но демпфирование связано с потерей части энергии сигнала, следовательно, с возможным ухудшением отношения сигнал/шум. Поэтому демпфирование не может повысить чувствительность датчика и системы в целом, а только ухудшить ее. Следовательно, верен второй вариант ответа. [c.293]

Основные параметры дефектоскопов и толщиномеров - чувствительность, производительность, точность определения размеров дефекта, разрешающая способность, стабильность работы. Размеры окна коллиматора, время измерения, энергия и активность источника относятся к конструктивным параметрам. Обычно задаются материал и толщина изделия, минимальный объем и конфигурация выявляемого дефекта, производительность и вероятностные характеристики обнаружения. [c.105]

Как ни мала точность определения ц температур начала реакции и энергии активации в пламенах, представляется несомненным, что для углеводо- [c.195]

Относительно же щелочных элементов, энергия возбуждения которых очень мала, методы пламенной, фотометрии более чувствительны. Кроме того, они имеют то преимущество, что более просты в аппаратурном оформлении. Точность определений в рассматриваемом методе очень высока в зависимости от условий. работы и типа используемого прибора, определяемого элемента и пробы она колеблется в пределах 1—4%. [c.375]

Следующим синглетным состоянием кислорода является с 2й -состояние, впервые экспериментально обнаруженное Г. Герцбергом [2024] при исследовании спектра поглощения кислорода с использованием больших слоев поглощающего газа. В работе [2024] на приборе с большой дисперсией были получены шесть полос системы в области 2800 А, соответствующих переходам на шесть последовательных колебательных уровней верхнего состояния, и проведен анализ вращательной структуры всех полос. Герцберг отмечает, что низкая интенсивность линий системы (этот переход является запрещенным) существенно снизила точность определения постоянных. Кроме того, полученных данных было недостаточно для однозначной нумерации полос. Герцберг принимает, что наблюдавшиеся полосы соответствуют значениям и от 1 до 6, однако оговаривает возможность того, что действительные значения и выше принятых. Найденные Герцбергом в соответствии с принятой в работе [2024] нумерацией полос значения вращательных постоянных Оз в состоянии приведены в табл. 19. Герцбергом были определены также колебательные постоянные молекулы в этом состоянии. Однако вычисленные по этим постоянным значения энергии колебательных уровней находятся в плохом соответствии с экспериментальными данными. Так, для уровня V = 6 расхождение между измеренной и вычисленной энергией составляет 26 сж 1. Поэтому авторами настоящего Справочника были вычислены новые значения постоянных в уравнении 4-й степени колебательные уровни, вычисленные по этим постоянным, сходятся около 41 300 сж (при V = 17), причем вычисленная по этому уравнению энергия уровней совпадает с рассчитанной из экспериментальных данных с точностью до 1 см . [c.170]

Рассмотрим, какие данные необходимы для получения энергии активации и какова необходимая точность определений и расчетов. [c.551]

В заключение обсудим также вопрос о необходимой точности определений энергии активации. [c.559]

Таким образом, если известны функции энергии Гиббса при температуре Т и энтальпия реакции при 298° К, по уравнению (V.24) нетрудно вычислить константу равновесия и рассчитать состав равновесной газовой фазы. Как указывалось в гл. III, часто более удобно вычислять значения [А G°t — Н1 ) Т] при округленных значениях температур, обычно указанных в таблицах, и затем интерполировать их к другим температурам. При температурах выше 400° К такая линейная интерполяция часто оказывается достаточно точной. Следует отметить, что табличные значения функций энергии Гиббса практически полезны в тех случаях, когда энтальпии образования определены с большими погрешностями или являются оценочными величинами. Если энергии образования Гиббса при всех температурах содержат ошибки даже в тех случаях, когда имеются более точные значения энтальпий образования, то функции энергии Гиббса в значительно меньшей степени зависят от точности определения энтальпий. Уравнение (V.24) оказывается наиболее удобным для составления приведенных в приложении табличных значений термодинамических функций в сочетании с новыми значениями энтальпий образования. [c.157]

За ходом реакции удобно следить по измерению концентрации С1 после растворения отобранной из реакционного сосуда пробы в СН3СООН. Скорость реакции линейно зависит от концентрации R 1, энергия активации гидролиза около 18 ккал/молъ, период полупревращения 3000 сек. Вычислить ошибку определения константы скорости реакции, если точность определения концентрации С1 составляет i 0,3%, температура поддерживается с точностью 0,1°, начальная концентрация R 1 равна 0,1885 М и пробы отбираются через 1000, 2000, 3000 и 4000 сек с точностью 2 сек. [c.582]

Наряду с развитием аналитических методов, учитывающих влияние различных факторов на точность определения потенциала ионизации и потенциала появления, проводились различные усовершенствования аппаратуры для устранения или сведения до минимума эффектов объемного заряда электронного пучка, разброса электронов по энергиям, провисания электростатических полей в ионный источник. Один из наиболее простых методов, с помощью которых может быть уменьшен разброс электронов по энергиям 295], состоит в следующем (рис. 43). Электроны, эмитируемые катодом, ускоряются и направляются в ионизационную камеру под действием потенциала 1/ь Промежуточный электрод / находится под отрицательным потенциалом Уя но отношению к катоду благодаря этому предотвращается попадание в ионизационную камеру электронов с малой энергией. Возрастание ионного тока, наблюдаемого при снижении абсолютного значения Уп на А д (1 1 остается постоянным), представляет собой ионный ток, образуемый моноэнергетичными электронами в диапазоне Лйя- Если абсолютное значение больше, а меньше, то обе эти величины однозначно определяют энергию электронов, образующих наблюдаемую разность в ионном токе. Если разность ионного тока выразить как функцию Ум, сохраняя Ук постоянным, то вблизи потенциала ионизации она становится равной нулю. Подобную схему без особого труда можно осуществить на обычном источнике типа Нира. [c.177]

Метод М. м. позволяет получать информацию для полного описания геометрии разл. конформеров в осн. состоянии и в седловых точках на пов-сти потенц. энергии (ППЭ), а также геом. строения в кристалле. Определяют также теплоты образования, энергии напряжения, энергии отдельных конформеров и высоты барьеров для конформац. превращений, частоты колебаний, распределения электрич. заряда, дипольные моменты, хим. сдвиги в спектрах ЯМР, скорости хнм. р-ций и др. Диапазон применения М.м. велик от простых молекул до полисахаридов и белков. В сочетании с др. методами, в частности газовой электронографией и рентгеновским структурным анализом, надежность и точность определения геом. характеристик повышается. [c.114]

Например, для определения теплоты образования циклогексана с помощью сжигания в калориметре необходимо определить разность между теплотой сгорания циклогексана и теплотой сгорания шести атомов углерода и шести молекул водорода. Это значит, что для определения теплоты образования (—123 кДж/моль) необходимо определить теплоту реакции (—3920 кДж/моль). Для того чтобы ошибка определения теплоты образования составила 1 кДж/моль или около 1%, теплота сгорания должна быть определена с точностью 1 кДж/моль или около 0,026%. Проблема становится все более острой по мере возрастания молекулярной массы углеводорода для определения АЯ с точностью 1% для алкана С20Н42 необходимо определить теплоту сгорания с точностью до 0,007%. Особую важность приобретают такие факторы, как чистота образца. Так, при сжигании алкана с примесью 0,01% воды точность определения теплоты сгорания составляет 1,5 кДж/моль. Для получения надежных результатов важно правильно установить тип реакции сгорания путем тщательного анализа исходных состояний и продуктов. Еще одна проблема возникает в связи с жидким или твердым состоянием углеводородов. Если соединение является жидким или твердым при 25 С, стандартная теплота образования АЯ° (которую относят к 298,15 К) включает энергию межмолекулярного взаимодействия конденсированного состояния (которая не имеет отношения к обсуждению энергии связи) или соотношения структура — энергия. Для такого обсуждения необходимо знать теплоту образования соединения в гипотетическом состоянии идеального газа. Эту величину можно получить из экспериментального значения АЯ , введя поправку на теплоту испарения (сублимации) до состояния идеального газа при 25 °С. Энергия межмолекулярного взаимодействия может значительно изменяться даже в ряду близко родственных соединений, что маскирует истинную величину термохимической устойчивости. [c.97]

Из сказанного следует, что при постоянном значении энергии связей (С—С) и (С—И) нельзя получить удовлетворительных результатов по теплотам образования даже в гомологическом ряду алканов. Однако, как показал В. М. Татевский [1, 2], можно достичь большой точности в определении теплот образования, если учесть типы и подтипы связей (С—С) и (С—Н). Инкрименты В. М. Татевского (см. выше) представляют собой сумму энергии связей для каждого подтипа связи (С —С ) и (С,у—И). Анализ этих инкриментов приводит к тому, что энергию любой связи (С,—Су) можно установить только по трем величинам энергии связей (Сх—Н), (С.2—Н) и (Сз—Н). Причем, нетрудно усмотреть, что эти энергии связей могут быть заменены теплотой образования радикалов (СНз), (СНг) и (СН" ). Таким образом, точность установления величин энергии связей (С —Су) зависит исключительно от точности определения теплоты образования этих трех радикалов. [c.6]

Как подчеркивалось выше (см. стр. 334), термомолекулярному течению при наличии температурного градиента соответствует интервал давлений, при котором средний свободный пробег 7 молекул газа много больше к, характерного размера сосуда конвекция имеет место при Я много меньшем й. В любом случае тело, помещенное в атмосферу газа с температурным градиентом, испытывает действие суммарной силы, обусловленной моментом количества движения ударяющих о него молекул, и величина этой силы зависит от размера и формы тела. В области, соответствующей термомолекулярному течению, эта сила возникает потому, что кинетическая энергия молекул зависит от их температуры, которая неодинакова из-за наличия градиента, в то время как в области конвекции положение тела определяется макроскопическим потоком газа. В реальных условиях силы, обусловленные этими эффектами, нельзя рассчитать с точностью, достаточной для введения количественных поправок. В лучшем случае можно только понять их тенденцию, с тем чтобы свести эти эффекты к минимуму и оценить предельную точность определений микровесовьш методом. [c.354]

НИИ все полимеры образуют гель, хотя и с различными скоростями. Значения /a были найдены, как это описано выше (стр. 92 и сл.), нз зависимости количества гель-фракции от дозы. Молекулярные веса всех полимеров перед облучением определяли методом светорассеяния. В табл. 13 представлены исходные молекулярные веса, доза гелеобразования R , /a, и Еа-На рис. 31 изображена типичная зависимость содержания гель-фракции от дозы. Точность определения величины с составляет при.мерпо + 15% величины Еа примерно + 30%. В таблице показано, что все метил-й-бутил- и изобутилакрилатные полимеры требуют около 80—90 эв на образование сшитого звена. Для еуор-бутилакрилата получается несколько более высокое значение, но, насколько это существенно, не установлено. Наиболее важным открытием является то, что грет-полибутилакрилат требует значительно большей энергии (по крайней мере в три, а возможно в четыре раза), чем другие полимеры. Объяснение этих наблюдений дано в работе Мак-Донелла н Ньютона [22], которые бомбардировали ряд алифатических спиртов ионами гелия с энергией 28 Мэв и нашли, что разрыв связи происходит главным образом у атома углерода, связанного со спиртовой группой. Например, величина G для образования водорода при бомбардировке н-бутилового спирта составляет 3,59,. [c.153]

Поскольку в работе [1428] наблюдалась только прогрессия v" = О, колебательные постоянные и постоянная взаимодействия вращения и колебания в основном состоянии не могли быть определены. Принятые в Справочнике значения Вд п Dq в состоянии ХЧ1 были вычислены Дьюри и Рамзи из анализа полосы 12 — О, свободной от перекрывания другими полосами. На основании теоретического анализа и полученных данных авторы работы [1428] прищли к выводу, что оба наблюдавшихся состояния СЮ являются обращенными состояниями Ш и определили значения постоянной дублетного расщепления СЮ для двух колебательных уровней (о = 5 и и = 10) верхнего состояния. Постоянную дублетного расщепления основного состояния определить не удалось. Для колебательных постоянных СЮ в состоянии ХЩ в Справочнике принимаются значения, предложенные Портером. Расхождения между значениями AGv- +y,, вычисленными по принятым постоянным и на основании экспериментальных данных Паннетье и Гейдона, не превышают + 20 см , что лежит в пределах точности определения волновых чисел кантов полос СЮ. Экстраполяция колебательных уровней Х П-состояния СЮ по этим постоянным приводит к диссоциационному пределу, удовлетворительно согласующемуся с энергией диссоциации СЮ (см. стр. 264). Погрешность принятых в Справочнике значений (Ое и ЫеХе СЮ в состоянии Х И составляет + 15-и 2,5 см соответственно. [c.254]

V (1—0)= 439,5 0,5 а в работе [980] установлено v(l—0) = 439,5 0,5 и v (2—0) = = 876 1 см . На основании полученных ими данных Брукс и Крауфорд нашли (Ое = 442,5, а>еХе— 1,5 однако из-за близости значений 2v(l—0) и v(2—0) точность определения постоянной ангармоничности Br l в работе [980] мала, и погрешность найденного значения юл составляет около 1 см . Поэтому энергия диссоциации Br l, вычисленная по формуле (1.13) и по приведенным значениям Юв и юл, превышает принятую в настоящем Справочнике примерно на 12 ООО или на 60%. [c.271]

На рис. 85 по тем же данным построена зависимость logiV от (Гпл/7 ) (l/Ar) снова получается прямая линия. И та и другая зависимости согласуются с экспериментальными данными при достижимой точности определения равновесной температуры плавления. Это справедливо для большинства, если не для всех, опытных данных по определению температурного коэффициента процесса кристаллизации полимеров. Модель простого трехмерного зародыша, описываемая соотношениями (204), приводит к линейной зависимости log iV от TIJT) [ АТу. Линейная зависимость log V от TaJT) (l/AT) также теоретически допустима и может быть объяснена либо образованием монослойных зародышей [см. соотношение (209)], либо тем, что трехмерный зародыш имеет крайне большую линейную свободную энергию ребер или краев [42, 51]. [c.248]

Как видно из табл. 1, энергии связи с кислородом меняются на разных участках поверхности (точность определения не мепее 0,1 ккал). При покрытии 22% поверхности уже начинается взаимодействие с кислородом объемной решетки катализатора. Наличие в качестве объемной фазы Ni или NiO мало влияет на величины Qo- Ni], т. е., по-видимому, природа объемной фазы не является решаюшим фактором для величины поверхностной энергии связи (если рассматривать поверхностный слой [Ni]0 как фазу переменного состава). Энергии связи поверхностных соединений в данном случае несколько меньше, чем объемных, возможно, за исключением самых ненасыщенных участков поверхности. [c.346]

Корреляция через параметр А ограничена фугом хорошо изучен-ных воцеств и потому не имеет практического значения чтобы найти параметр А, нужно иметь точные данные, но если эти данные имеются, то без труда вычисляется и летучесть. Единственное, но существенное значение корреляции состоит в том, что обобщаются данные для веществ разных классов в пределах точности определения энергии Гиббса /табл.2/. [c.75]