Удельные константы скоростей

Чтобы получить представление о достоверности кинетических данных, важно-изучить источники ошибок. Существуют две связанные между собой величины, которые можно получить непосредственно из изотермического эксперимента удельная константа скорости и время частичного превращения (например, полупревращения). Эти величины не независимы, и одна может быть вычислена из другой. Экспериментальное изучение кинетической системы обычно завершается определением энергии активации. Эта энергия может быть вычислена из удельных констант скорости при различных температурах. [c.82]

Таким образом, если для реакции известна константа равновесия и измерена одна из удельных констант скорости, то другие константы могут быть вычислены по уравнению (IV.3.15). [c.69]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

А. Точность удельных констант скорости. Константа скорости простой химической реакции данного порядка может быть вычислена из данных [c.82]

Рассмотрим в качестве примера простую реакцию второго порядка. Удельная константа скорости Ад равна (см. табл. 11.2) [c.82]

Если принять подобное, но, вероятно, гораздо более правильное допущение, что скорость продолжения цепи не зависит от уже достигнутой длины ее, то можно воспользоваться простой удельной константой скорости продолжения цепи кр вместо неопределенного ряда крп п = 1,...,оэ) для отдельных стадий продолжения цепи. [c.515]

И если поверхностно-активные добавки селективно увеличивают удельную константу скорости гидридного переноса kn-- [c.26]

Удельная константа скорости процесса выражалась следующей величиной [c.24]

Воспользовавшись формулами (9) — (И), можно выразить константу равновесия через удельные константы скоростей прямой и обратной реакции. Рассмотрим случай, когда протекает только одна реакция [в формулах (9) — (И) М 1], ж опустим индекс к. При равновесии суммарная скорость образования каждого из веществ равна нулю ( 1 = О для всех I). Поэтому из формулы (10) следует, что для рассматриваемой реакции при равновесии со = 0. [c.480]

Из проведенных рассуждений следует, что с кинетической точки зрения условие равновесия состоит в том, что скорости прямых реакций становятся равными скоростям обратных реакций (а не в том, что обе эти скорости стремятся к нулю). Так как константы равновесия можно измерить гораздо точнее, чем удельные константы скорости реакции (которые редко бывают известны с ошибкой, меньшей, чем порядок величины), то формула (13) обычно используется для вычисления одной из удельных констант скорости реакции по константе равновесия и другой константе скорости реакции. [c.481]

К —константа скорости реакции, вычисленная по уравнению (1У-9), в ат Ь-ч 1. Куд —удельная константа скорости, в ат > .ч 1-л1-2 [c.359]

Коэффициент пропорциональности в уравнении (3.11) называется константой скорости химической реакции (к). Константа скорости реакции численно равна скорости реакции при концентрациях всех реагентов, равных единице, и поэтому ее иногда называют удельной константой скорости реакции. Для сложных по механизму реакций к называется эффективной (наблюдаемой) константой скорости реакции. ИЮПАК рекомендует называть к в этом случае коэффициентом скорости реакции. [c.135]

Удельные константы скорости и энергии [активации окисления пропилена в акролеин на молибден-ванадиевых катализаторах [c.225]

Из того же уравнения (7), когда известно z, определяется уже и константа скорости реакции к. Если измерить общую поверхность катализатора, например, методом БЭТ, то fe можно отнести к единице поверхности и получить удельную константу скорости реакции. [c.14]

К побочной подгруппе V группы относятся V, ЫЬ, Та. Как катализаторы эти металлы имеют ограниченное применение, очевидно, вследствие того, что они покрыты окисной пленкой, защищающей их от воздействия химических реагентов, в том числе и водорода, способного растворяться в металлах и образовывать соединения. Тем не менее в работах Бика [50, 95] наряду с другими металлическими пленками (Сг, Ш, N1, ЕЬ) исследовалась активность Та в реакции гидрирования этилена. Авторы приводят зависимости удельной константы скорости от параметров решетки, процента -характера связи, теплоты адсорбции этилена. Показано, что в исследуемом ряду катализаторов Та, имея наименьший процент -характера связи, обладает минимальной активностью, в то время как родий, обладая наибольшим процентом -характера, имеет самую высокую активность. [c.84]

Теория Удельная константа скорости / ц Энергия активации (-Бэксп) [уравнение (XII.5.2)] Предэкспоненциальный множитель [c.248]

Реакция гидроперокеида с фенолом протекает сравнительно медленно и с высокой энергией активации (95—110 кДж/моль), несмотря на то, что эти реакции экзотермичны [200]. Например, для реакции гидроперокеида с 4-метоксифенолом теплота реакции = 200 кДж/моль. При температурах ниже 150 °С эта реакция, как правило, слабо отражается на кинетике расходования ингибитора в углеводороде, когда он окисляется. Например, 4-метоксифенол в концентрации 10 моль/л при 140°С взаимодействует с ROOH с удельной константой скорости, равной 4-10 2-10- = 4-10 с , в то время как по реакции [c.111]

Экспериментально полученные значения приведены в табл. 7.9 [341]. Из данных табл. 7.9 видно, что константа скорости взаимодействия гидропероксидов с герметиком пропорциональна поверхности герметика S. Это характерно для гетерогенных процессов. Удельная константа скорости взаимодействия к/, равная krlS, практически не зависит от температуры, из чего следует, что лимитирующей стадией взаимодействия гидропероксидов с герметиком является диффузия молекул гидропероксидов либо из объема топлива к поверхности герметика, либо в объем герметика. Первый процесс можно ускорить перемешиванием топлива. [c.239]

Удельные константы скоростей образования углекислого газа из акролеина и пропилена на 1% Си (еилит) [c.156]

Добавка 80вызывает резкое увеличение энергии активации образования продуктов реакции, а щелочные катионы К и ГЧа, наоборот, снижают энергию активации образования акролеина, альдегидов и кислот. Удельные константы скоростей этих реакций при 290° на различных модифицированных контактах. й акр, альд и Ккася, при введении ионов натрия и калия уменьшаются, а при добавлении 80не изменяются, но скорость образования СОа [c.213]

Вольфрам образует соединения, близкие по химическим свойствам к соединениям молибдена. Так же как окись молибдена, 0з малоактивный катализатор для неполного окисления углеводородов. На рис. 91 (кривая 2) показано изменение работы выхода электрона смешанных вольфрам-висмутовых катализаторов различного состава. Смеси, содержащие 35—40% атомн. В1, увеличивают ф аналогично молибден-висмутовым контактам. На рис. 92 показана зависимость удельных констант скоростей образования акролеина, СО и СО., от состава катализатора. Селективность окисления пропилена в акролеин максимальна для катализаторов, содержащих 33—43% атомн. В1, но значительно ниже значений, полученных для молнбден-висму-товых контактов. [c.227]

Для реакций крекинга, полимеризации, изомеризации парафиновых углеводородов,. конденсации этанола и этиланилина, а также гидрогенизации этилена существует оптимум содержания остаточной воды в катализаторе, отв чающий его максимальной активности. Обычно это очень небольшое количество воды (от 0,5 до 5 вес. %). Из-пестно также, что катализаторы с большим содержанием воды (в некоторых случаях больше 13%) и катализаторы, совершенно лишенные воды, не обладают каталитической активностью. Изучая различные реакции на окисных катализаторах, мы также неоднократно наблюдали влияние степени гидратации поверхности катализатора на его активность и установили, что каждый раз при проведении той или иной реакции необходимо придерживаться строго определенного режима предварительной термической активации катализатора. Мы убедились также в том, что при изучении влияния воды на каталитическую активность очень важно пользоваться именно удельной константой скорости. Это позволяет исключить возможные ошибки за счет изменения доступной поверхности для молекул реагирующего вещества при получении образцов с различным содержанием воды методом прокаливания исходных катализаторов при различных температурах. [c.241]

Практическое со1впадение величин поверхности, вычисленных по методу БЭТ и методу капиллярной конденсации, означает,-что все изучаемые образцы крупнопористые. Наиболее вероятные радиусы пор для образцов, прокаленных при 400°, 500, 700 и 900° С, соответственно равны 31, 37, 37, 37 и 63А. Вычисленные на основании кинетических опытов и адоорбциопны-х измерений удельные константы скорости вместе с другими характеристиками приведены в табл. 2. [c.245]

В последней графе этой таблицы приведены удельные константы скорости, полученные отнесением константы скорости к поверхности, определенной по йдсорбции азота, нечувствительного к природе поверхности. Для образцов окиси алюминия, прокаленных при температурах 400, 500 и 700°С, удельная константа скорости дегидратации спирта в пределах точности определения практически одинакова. Подобные результаты были получены в работе [21]. На наш взгляд, это можно объяснить тем, что при реакции дегидратации спирта при 400°С происходит гидратация поверхности, вследствие которой, как было уже показано выше, каталитическая активность возрастает. Меньшую величину удельной константы скорости для реакции дегидратации спирта на образце АЬОз, прокаленном при 300°С, можно объяснить тем, что поверхность его мало доступна для молекул спирта из-за большой первоначальной гидратации поверхности. Выделяющаяся в процессе реакции дегидратации спирта вода оказы1В1ает в данном случае отравляющее действие. В предпоследней графе табл. 2 приведены удельные константы скорости, полученные отнесением константы скорости к поверхности, определенной по адсорбции паров метилового спирта. Видно, что наибольшая константа скорости дегидратации спирта наблюдается на образце, прокаленном при 500°С. Это свидетельствует о том, что адсорбция паров [c.245]

Влияние строения на скорость дегидрогенизации спиртов над осажденной медью (автор и П. Тетени [88]). Скорость реакции т мл/мин, энергия активации е ккал/моль и истинная удельная константа скорости реакции А в % выделившегося водорода, отнесенные к 1 поверхности [c.175]

Каталитическая активность катализаторов MoOg — BigOg разного состава, оцениваемая по удельной константе скорости суммарного превращения gHe в реакциях (1) и (2) (рис. 1), и способность к избирательному окислению и окислительному аммонолизу С — Н-связи пропилена проходят через максимум при составе, отвечающем атомному отношению Bi/Mo = 1, т. е. при максимальном содержании в системе фазы III (рис. 2). Окись молибдена характеризуется относительно низкими активностью И [c.146]

В [50, 95[ исследовалась скорость гидрирования С2Н4, теплоты адсорбции С2Н4 и Н2 на напыленных пленках Ре, Р1, Рс1, КЬ, Сг, , Та и выяснялась зависимость удельной константы скорости реакции от параметра решетки (см. рис. 5) [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Удельные константы скоростей: [c.68] [c.241] [c.263] [c.376] [c.41] [c.41] [c.36] [c.36] [c.51] [c.433] [c.181] [c.478] [c.479] [c.480] [c.480] [c.484] [c.498] [c.517] [c.219] [c.225] [c.205] [c.161] [c.244] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология