Расчет константы скорости реакции

Таблица 2.3. Результаты расчета константы скорости реакции (О ), определяющей склонность углеводородов к окислению молекулярным кислородом

Одной из главных задач химической кинетики является установление связи менаду строением веществ и их реакционной способностью. Это предусматривает возможность расчета констант скоростей реакций на основе знания молекулярных свойств веществ. [c.523]

Расчеты констант скоростей реакций 481 [c.481]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Ввиду сложности уравнений даже для простых последовательных реакций и тем более для бимолекулярных практически при расчетах констант скорости реакций крекинга часто пользуются соотношениями для простых мономолекулярных реакций. [c.43]

Энергия активации и механизм реакции. Для завершения расчета константы скорости реакции необходимо ещ,е определить величину энергии активации. [c.45]

Расчеты констант скоростей реакций и энергии активации. Рассмотрим, как ур. (XIV, 25) применяется для выражения зависимости константы скорости реакции от температуры и для определения энергии активации, а также для расчета константы скорости при различных температурах. Две постоянные в ур. (XIV, 25) могут быть определены, если известны значения константы скорости данной реакции и кт при двух температурах Г] и Т2- Имея систему из двух уравнений [c.480]

Приведенные выше соображения о механизме были применены к конкретному расчету констант скорости реакций (табл. 12.2), для которых имеется значительное число экспериментальных данных, подробности вычислений приведены в работе [2111. Существование радикала НО,- благодаря масс-спектрометрическим исследованиям [214] можно считать установленным. Основной трудностью является установление конфигурации и частот активированного комплекса, в данном случае четырехатомного. [c.127]

Выражение (I, 12а) использовано при расчете константы скорости реакции разложения гексафенилэтана (табл. 1,1, гра- [c.20]

Для расчета констант скоростей реакций используются данные исследования кинетики химической реакции, то есть опытные значения изменяющихся во времени кош1ентраций компонентов в реакционной среде. Эти данные позволяют установить предполагаемый механизм реакции, составить уравнения кинетики реакции в форме системы дифференциальных уравнений, и в ходе решения этой системы уравнений с различными подставляемыми значениями констант скоростей реакции подбирают такие значения констант скоростей реакции К, при которых расчетные значения кинетических кривых наиболее хорошо совмещаются с опытными в сходственных (реперных) временных точках (рис.2.1). Решение дифференциальных уравнений можно выполнить достаточно простым методом Эштера. Напомним, что в методе Эйлера искомая функция изменения параметра С (например, концентрации) во времени г задается дифференциальным уравнением (1С/(1т = (С) и в любой момент времени г,- расчетная величина С,- находится по уравнению [c.13]

Несмотря на имеющиеся трудности теория активированного комплекса дает принципиальную возможность теоретического расчета констант скорости реакций. Поэтому ее называют еще теорией абсолютных скоростей реакции. [c.278]

На рис. 16 приводится продолжительность коксования крекинг-остатка и гудрона малосернистой грозненской нефтесмеси в зависимости от температуры, а в табл. 17 кинетические данные этих процессов. Расчет констант скорости реакций проводился по формуле для мономолекулярных реакций [c.70]

Механизм окисления ЗОз на ванадиевом катализаторе КС таков же как и на катализаторе БАВ. Поэтому для расчета константы скорости реакции при испытании в неподвижном слое пригодно уравнение (У.7). [c.148]

Для расчета констант скорости реакций по известной величине константы скорости и энергии активации процесса можно воспользоваться уравнениями [c.234]

При испытании активности катализатора в неподвижном слое в проточной установке для расчета константы скорости реакций (или времени контакта) применимо уравнение [2, 41] [c.149]

В настоящее время более точный расчет констант скоростей реакций диспропорционирования в условиях указанной неточности исходных данных, а также неточности экспериментальных данных, касающихся величин А и тем более величин самих с которыми можно сопоставить вычисленные значения констант скоростей этих реакций, является преждевременным, а результаты такого расчета были бы иллюзорными. Сравнение вычисленных и найденных экспериментально скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования алкильных радикалов представлено в табл. 56. [c.280]

Сравнение значений констант скорости реакций молекулярного диспропорционирования кш, полученных кинетическим методом, а также вычисленных по значениям констант равновесия этих реакций и константам скорости обратных реакций диспропорционирования соответствующих радикалов, показывает удовлетворительное согласие между ними (300° К). Такое совпадение оправдывает предположения, положенные в основу расчета констант скоростей реакций диспропорционирования радикалов. [c.284]

На рис. 4.28 приведена зависимость степени конверсии процесса от его продолжительности для частиц разных размеров и при различных температурах. Из этих данных видно, что при 160 °С диффузия не является лимитирующей стадией. Процесс, хотя и очень медленно, протекает в кинетической области. При более высоких температурах становится заметным влияние размера частиц полиэфира — определяющей становится диффузия этиленгликоля. Авторы показали, что для расчета константы скорости реакции в твердой фазе при температурах 160—200 °С может быть применено уравнение Аррениуса в виде [c.96]

Почему При расчете константы скорости реакции окисления тиомочевины [c.391]

Основное уравнение теории переходного состояния. Уравнение для расчета константы скорости реакции выведем, рассмотрев бимолекулярную реакцию [c.246]

Повторить опыт при температуре /-1-10° и рассчитать энергию активации. Для расчета константы скорости реакции и энергии активации можно использовать номограммы (см. рис. 46 и 49). Опыт при более высокой температуре проводить, сохраняя колбу с реагирующим раствором в термостате. Отбирать пробы для фотометри-рования в пробирку, помещенную в сосуд со льдом. Реакция затормаживается и при достаточно быстром измерении получают воспроизводимые результаты. [c.239]

Уравнение (ХУ.2), связывающее скорость реакции с концентрациями реагирующих веществ, называется кинетическим уравнением. В зависимости от порядка реакции кинетические уравнения для расчета константы скорости реакции различны. [c.321]

Решение.. Прн расчете константы скорости реакции, методом активированного [c.320]

Какое уравнение для расчета константы скорости реакции (при низких давлениях) приводится в теории Гиншельвуда — Линдемана [c.119]

Эту теорию называют так потому, что она указала принципиально возможный путь абсолютного расчета констант скоростей реакций только на основе элементарных свойств реагирующих веществ данных об их геометрической конфигурации, размерах, силовых постоянных и т. д. [c.126]

Константа скорости может быть рассчитана, если известен порядок реакции из соответствующего кинетического уравнения. Имеется несколько методов расчета константы скорости реакции. Важнейшие из них [c.40]

Из корреляционных соотношений вида (П1.108) наиболее широко известно соотношение Гаммета. Это соотношение введено для расчета констант скорости реакций, происходящих в боковой цепи [c.179]

Расчет константы скорости реакции бромирования циклогексена при температуре 20° С по кривой рис. 7.15 приведен в таблице для [c.381]

РАСЧЕТ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ [c.88]

Расчет констант скорости реакции по данным, найденным при проведении опытов в реакторе периодического действия, для сложной последовательно-параллельной реакции первого порядка без допущения линейности изменения объема выполнен Райтом [c.376]

Методика расчета констант скоростей реакций на основе опытных данных. [c.15]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ РАСЧЕТА КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ [c.396]

Подставляя значение Z, из (VIII, 128) в (VIH, 134), получим уравнение для расчета константы скорости реакции [c.337]

В первой главе анализ окисления ряда характерных для отходящих газов примесей на оксидных катализаторах показал, что зависимость константы скорости реакции к от температуры процесса Т в форме 1пк=/(1/Т) соответствует линейной анаморфозе уравнения Аррениуса и в первом приближении можно допустить протекание глубокого окисления органических примесей на рассмотренных катализаторах в кинетической области. Однако это допущение требует более детального анализа. Кроме того, было необходимо оценить, насколько корректно они-саьие гидродинамики реактора моделью идеального вытеснения, позволяющей пользоваться для расчета констант скорости реакции уравнением (1.1). [c.52]

Высокие значения констант скорости и их относительная нечувствительность к природе молекулы-донора позволяют лредположить, что синглет-синглетный перенос энергии контролируется процессом диффузии. Расчет константы скорости реакции, контролируемой диффузией, для частиц одинакового размера с использованием уравнения Дебая (4.8) дает для гексана при 28°С значение e 2,4-10 дм /(моль-с), которое находится в качественном согласии с данными табл. 5.3. Еще лучшее согласие может быть получено, если уравнение для диффузионной константы скорости модифицировать для случая отсутствия сил трения тогда величина kg. для гексана при 28 С составляет 3,5-Ю о дмз/(моль-с). Константы скорости для триплет-триплетного переноса энергии, приведенные в табл. 5.2, также приближаются к пределу, ограничиваемому диффузией, при отрицательном значении АЕ. [c.126]

Расчет констант скорости реакции к между смолой и оксидным катализатором показал, что для этой медленной реакции величина к имеет низкие значения, например, для катализатора Р1 на А120 (АП-64) к == 0,275 ч при температуре термообработки 300 С. [c.155]

Из корреляционных соотношений вида (111.53) наиболее широко известно соотношение Гаммета. Это соотношение введено для расчета констант скорости реакций, происходящих в боковой цепи феиильного кольца, например гидролиза эфиров замещенных бензойных кислот [c.127]

Уравнение (XIII. 157) служит для расчета константы скорости реакции. [c.794]

В настоящее время экспериментальных методов изучения активированного комплекса не суш,ествует. Между тем в уравнении для расчета константы скорости реакции (см. ответ 23) стоят величины момента инерции активированнохо комплекса и значения его основных частот колебаний. В связи с этим в настоящее время возможны следующие варианты расчета й. [c.141]

При внесении поправки на степень ионизации и при расчете константы скорости реакции с учетом концентрации лишь неноиизирован-ного вещества минимум константы скорости в 100%-ной Нг504 наблюдается и у других веществ. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология