Высокомолекулярные разветвленные

Алкилирование парафинов олефинами с образованием более высокомолекулярных разветвленных парафинов может быть проведено термическим пли каталитическим способом. Катализаторы для этой реакции распадаются на два главных класса, причем все они могут быть отнесены к кислотным катализаторам 1) безводные галогениды типа катализаторов Фриделя — Крафтса и 2) кислоты. Представителями катализаторов первого класса являются хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор промоторами для этих катализаторов служат газообразные галоидоводороды. Главными кислотными катализаторами являются концентрированная серная кислота и жидкий фтористый водород. Каталитическое алкилирование проводится под давлением, достаточным для того, чтобы поддерживать в жидком состоянии хотя бы часть реагентов. [c.124]

Полученная зависимость может быть объяснена наличием в исходном диэтилдихлорсилане примеси этилтрихлорсилана, образующего более высокомолекулярный разветвленный полимер. [c.563]

В этом случае наличие предела торможения объясняется переходом от развития цепи в реакции с участием активных радикалов к развитию цепи с участием радикалов типа аллильных. По мере увеличения числа групп СНз в молекуле добавляемого в процессе олефина эффект торможения распада низкомолекулярных парафиновых углеводородов до определенного предела возрастает, а затем падает. Наличие максимума на кривой торможения процесса распада объясняется взаимодействием олефина вначале с активными радикалами, в результате чего их количество в зоне реакции снижается, в дальнейшем при распаде олефина образуется молекула ингибитора (например, пропилена), в связи с чем эффект торможения процесса распада повышается еще в большей степени. Однако это наблюдается только при добавке низкомолекулярных разветвленных олефино1в (изобутилена, триметилэтилена). При добавке более высокомолекулярных разветвленных олефинов (например, тетраметилэтилена) распад парафиновых углеводородов ускоряется, так как в этом случае при распаде олефина образуется больше активных, чем малоактивных радикалов. С увеличением температуры тормозящий эффект ингибиторов уменьшается. [c.160]

Простейший олефнн — этитен полимеризуется с образованием высокомолекулярного разветвленного про-дук]-а, имеющего в зависимости от степепи разветвления температуру плавлення 110—135°. [c.198]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

С другой стороны, изомеризаты олефинов состава Си и выше при обработке тем же раствором образовывали небольшое количество кристаллического комплекса. Однако нами было найдено, что сравнительно высокомолекулярные разветвленные углеводороды, имеющие достаточно длинные цепи (2-метилтридекан, 2-метилпентадекан), также образуют в обычных условиях комплексные соединения с мочевиной. Поэтому образование небольших количеств комплексных соединений при обработке изомеризатов тетрадецена-1, пентадеце-на-1 и гексадецена-1 карбамидом можно отнести и за счет присутствующих в этих смесях 2-метилалканов. [c.82]

По данным Райта и Хантера [2250] в разветвленных снлокса-нах поглощение, соответствующее связи Si—О—Si, наблюдается при 1056 см- для три-(триметилсилокси)-метилсилана и пр 1068 см для тетракис-(триметилсилокси)-силана. Обе эти величины не намного больше, чем для линейных соединений с тем же молекулярным весом. Однако у высокомолекулярных разветвленных метилированных масел наблюдаются два очень сильных максимума практически при тех же частотах, что и у линейных полимерных масел, а именно 1095 и 1025 [c.245]

Наряду с природными восками за последние годы все более широкое применение находят искусственные воски. ВОСКОЛ — смесь высокомолекулярных разветвленных спиртов с числом углеродных атомов Сз2—Сзб, получаемая конденсацией по реакции Гербе спиртов фракции Сш—Сго. [c.132]

Джонсон, Мелвилл и Робертсон [1569] получили разветвленные полистиролы при освещении ультрафиолетовым светом раствора фотохимически бромированного полистирола (10 вес.%) в радиоактивном стироле. Полимеризация стирола инициируется образующимися полимерными радикалами и атомами Вг. При высоком содержании брома наступает желатинизация, очевидно, благодаря образованию поперечных связей при соединении разветвленных полирадикалов. Для предотвращений жела-тинизации применяется ССЦ, в присутствии которого происходит укорочение молекулярных цепей благодаря реакции передачи. Высокомолекулярный разветвленный полистирол отделяли от линейного переосаждением. Весовой процент разветвлений в полимере вычисляли из его радиоактивности, длину ответвлений вычисляли с учетом величины константы передачи цепи в I4 и других параметров системы. [c.271]

Если в случае привитой сополимеризации используют те же самые мономеры, из которых состоит основная цепь, т. е. хотят получить разветвленные гомополимеры, то добиться этого можно лиигь тогда, когда избирают особые условия полимеризации. В качестве полимера, который должен образовать основную цепь, используют, например, очень высокомолекулярный продукт. Условия полимеризации для мономера, который должен давать боковые цепи, выбираются таким образом, что прививаются относительно короткие цепи молекул, соответственно образуются низкомолекулярные продукты полимеризации добавленного мономера. Благодаря этому можно отделить высокомолекулярные разветвленные полимеры от образовавшихся, кроме того, относительно иизкомолекулярных побочных продуктов. [c.68]