Стирол радиоактивный

Практическое использование находят меркаптаны в качестве защитных препаратов от радиоактивных излучений, антиокислителей топлива, масел, полимеров регуляторов полимеризации синтетических каучуков. Меркаптаны входят в состав для регулирования полимеризации при получении бутадиен-стирол ьного каучука. [c.72]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Полученный радиоактивный стирол подвергали термической полимеризации в присутствии перекиси бензоила. Выход полистирола составил 90—100% в пересчете на стирол. [c.166]

При полимеризации метилметакрилата в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты N —С (СНз) г—N = N—С (СНз) 2— N, меченной углеродом-14 в группе N, в конечном полимере было найдено около 50% радиоактивного углерода. Это указывает на то, что в данном случае полимеризацию инициируют не оба радикала, образующиеся при распаде динитрила, а лишь один из них. При полимеризации стирола в присутствии того же инициатора (меченого динитрила) в полимере было обнаружено 80% С а в случае полиакрилонитрила — даже 100%. Отсюда следует, чтоб этих случая-х полимеризация инициируется обоими радикалами динитрила азоизомасляной кислоты. [c.273]

В чистом стироле происходит полимеризация, являющаяся результатом эффекта Сциларда-Чалмерса для атома водорода. В присутствии бромистого этила образуется радиоактивный продукт с периодом полураспада 33,0 часа. При комнатной температуре и за время, при котором без катализатора полистирол не образуется, возможны только малые степени превращения. [c.231]

В 1952 г. была предпринята первая попытка [20] измерить коэффициент О для полимеров, имеющих трехмерную структуру. С помощью С были измерены коэффициенты самодиффузии макромолекул в пластифицированном полистироле и чистом пол и-н-бутил акр плате. Диффузионные измерения производились методом поглощения. Радиоактивные полистирол и по-ли- -бутилакрилат приготовлялись полимеризацией стирола, меченного в боковой цепи. [c.747]

В очень остроумном эксперименте было найдено, что оптически активный а-й-этилбензол с С-меткой в кольце [1 на схеме (7.85)] в присутствии ОаВгз/НВг в неактивном бензоле теряет оптическую активность и радиоактивность с одинаковой скоростью. Этому результату отвечает механизм (7.85), первая стадия которого соответствует обсуждавшейся на стр. 467 реакции изобутана. Образование фенилэтильного катиона, ответственного за потерю оптической активности, вызывается следами стирола, который протонируется и затем отрывает гидрид-анион от этилбензола [286]. По-видимому, отщепление гидрид-аниона могут вызывать и участвующие в перегруппировке очень сильные кислоты, строение которых можно выразить примерно как Н А1Х , о чем свидетельствует наблюдавшееся появление элементарного водорода [287]. Промежуточные продукты типа 3 на схеме (7.85) были реально изолированы [288]. [c.510]

Рассмотрено влияние диффузии и других факторов на прививку Обсуждается роль диффузии стирола в процессе прививки на политетрафторэтилен Проведено сравнение реакций прививки, инициированных ускоренными электронами и с помощью радиоактивных изотопов [c.80]

Однако электрические свойства фторполимера при облучении изменяются в меньшей степени, чем свойства полимеров стирола и этилена. Полная деструкция фторопласта происходит при длительном облучении большой дозой -лучей (более 10 млн. рентген). При этом наблюдается существенное отличие фторопластов от других пластиков, которые при длительном радиоактивном облучении увеличивают молекулярный вес вследствие сшивки отдельных молекул полимера вновь образующимися поперечными связями. Деструкция политетрафторэтилена обусловлена разрывом наиболее слабых в его молекуле углерод-углеродных связей, в то время как для образования поперечных связей необходим разрыв более прочных фтор-углеродных связей. Кроме того, атомы фтора создают стерические препятствия рекомбинации радикалов, которая могла бы привести к сшиванию макромолекул. [c.120]

Таким образом, установлено, что воздействие на винильный мономер радиоактивного излучения вызывает инициирование ионной или радикальной полимеризации , причем из экспериментальных данных следует, что в подавляющем большинстве случаев радиационная полимеризация протекает по радикальному механизму . А. Тобольский, например, проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата при действии на смесь у-лучей, установил, что соотношение компонентов в образующемся соединении совершенно идентично их соотношению при обычной радикальной сополимеризации . Радиационная сополимеризация смесей других мономеров в большинстве случаев дает такие же результаты, как и радикальная. Следует отметить также, что введение хинона часто оказывает на радиационную полимеризацию стирола ингибирующее влияние. [c.114]

Прививка на поверхность полиэтилена осуществлялась при контакте полимера с жидким стиролом [834]. Высокая радиационная стойкость полиэтилена дает возможность широко использовать его в атомной промышленности в составе специальных ионообменных мембран, работающих в контакте с агрессивными и радиоактивными средами и подвергающихся воздействию различных видов излучений [678, 680]. [c.329]

Порошкообразный полиэтиленовый адсорбент, полученный радиационной полимеризацией этилена при температуре ниже 75 °С, применяется для поглошения паров неполярных органических соединений ацетона, бензола, изобутилацетата, стирола, н-гептана, метилэтилкетона, четыреххлористого углерода и других, а также летучих радиоактивных веществ (брома, иода, криптона, йодистого метила и т. д.) [847]. Размер частиц адсорбента 0,35—0,70 мкм, его удельная поверхность 20—100 м /г, молекулярный вес 70000, плотность 0,94 г/см . [c.333]

После этого необходимо убедиться, что рассчитанные параметры действительно описывают молекулярновесовое распределение. Для этого по вычисленным из моментов кривой параметрам аир строится теоретическая кривая распределения, которая и сравнивается с экспериментальной. Если обе кривые совпадают, анализ закончен. На рис. 81 и 82 приведены некоторые характерные примеры. Для полиметилметакрилата расчет дает функцию распределения Флори в чистом виде, что указывает на отсутствие рекомбинационного обрыва и полностью согласуется с приведенными ранее данными Шульца [39], в которых показана преимуш е-ственная роль обрыва путем диспропорционирования при полимеризации метилметакрилата выше 70°. Наоборот, для полистирола при полимеризации в близких условиях установлена чисто рекомбинационная функция распределения. В полном соответствии с этим при использовании для полимеризации стирола радиоактивного инициатора показано, что на одну образуюш,уюся макромолекулу приходятся два радиоактивных радикала [13]. Распределение, установленное для полистирола, полученного при 4000 ат и 60° (степень конверсии 10%), оказалось промежуточного типа в этом случае имеет место обрыв [c.281]

Аналогичным образом радиоактивный хлор использовали в определении ненасыщенности в полистироле, синтезированном путем как катионной [70], так и свободнорадикальной полимеризации [71]. При проведении этих анализов предполагалось, что по аналогии со стиролом по двойной связи присоединяются два атома хлора. [c.234]

При использовании радиоактивного АИБН в качестве инициатора образец стирола полимеризовался в среднем до степени полимеризации 1,0-10 Активность АИБН равна 1,0-10 им-пульс/(мин-моль) по жидкостному сцинтилляционному счетчику. Принимая, что I г полистирола имеет активность 100 импульс/мин, покажите, что обрыв цепи носит характер присоединения. [c.241]

Синтезируемые разнообразные органические кислоты имеют значение для получения меченых эфиров, спиртов и углеводородов. По этой схеме получены многочисленные препараты, меченные радиоактивным изотопом углерода парахлор- и параамино-бензойные кислоты, анестезин, новокаин, уксусная кислота. Описанный ниже метод получения стирола—G основан на дегидратации фенипэтилового спирта—С , полученного методом карбонизации. Как правило, реакция карбонизации протекает с достаточно высокими радиохимическими выходами. [c.136]

Б литературе, кроме этих данных, нет материалов, посвященных разработке метода получения радиоактивного стирола. Боба лек и др. [2] для аналитических целей получалистирол,меченны1 в радикале, через фенилуксусную кислоту и фенилэтиловый спирт Для получения фенилуксусной кислоты и ряда промежуточны продуктов они использовали методы синтеза, разработанные дру гими авторами. В настоящей работе используется эта же схемг [c.166]

В колбу Кляйзена загружают 1,25 г тонко измельченного КОН. В одно горло колбы вставляют капельную воронку с 1,29 г радиоактивного фенилэтиленового спирта из предыдущей стадии (активность- 14 мкюри) и 3,37 г неактивного,—всего 4,66 г. В другое горло вставляют термометр. К колбе присоединяют небольшой холодильник Либиха. Приемник охлаждают льдом во избежание полимеризации стирола. [c.168]

Радиоактивный стирол в количестве 1,6 г, полученный в предыдущей стадии, заливают в стеклянную ампулу и прибавляют 8 мг иерекристаллизованной перекиси бензоила (0,5% от веса стирола). [c.169]

Т оличественная оценка связана с значительными экспериментальными трудностями. Если боковые цепи соединены с основной при помощи сложноэфирных связей, как, например, в случае поли-винилацетата (с. 63 ), можно судить о величине исследуя продукты гидролиза вместе с тем такой метод может привести к зани-женн1 м результатам, так как возможно параллельное протекание других процессов передачи цепи на полимер без участия группы 00СС1 з, приводящих к возникновению стойкой к гидролизу связи ветвлен ия с основной цепью. Лучшие результаты получаются при полимеризации стирола, меченного в присутствии обычного линейного полистирола с последующим определением радиоактивных ветвлений. Перспективен прямой метод, основанный на применении ЯМР 13С. [c.109]

Величина [7/(М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [7/(М)] от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 моль л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19]. [c.37]

Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образуюш ийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляюш ихся после многократных переосаждений полимера. Часть бензоатных радикалов распадается с образованием СО2. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием СО2, равно 3,0 при 70° С, 2,6 при 100° С и 1,5 при 140° С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [c.49]

Выше отмечалось, что ряд фактов указывает на существование эффекта первичной рекомбинации при распаде динитрила азоизомасляной кислоты, хотя возможно, что некоторая часть молекул динитрила распадается без образования свободных радикалов [63,74, 75]. Во всяком случае, эффективность инициирования динитрилом азоизомасляной кислоты, определенная методом радиоактивных инициаторов, заметно меньше единицы по-видимому, для всех мономеров эффективность инициирования равна 0,5—0,7 [3, 4]. Эффективность инициирования стирола в растворе матилэтилкетона, определенная по индукционному периоду, вызванному ингибирующим действием хлорного железа, совпадает с приведенными величинами [16]. [c.51]

Для реакции распада перекиси бензоила в присутствии стирола температурная зависимость определена измерением выхода СОа [12] и при помош,и радиоактивной перекиси [16]. Для разности — Е получено первым методом 7,3 ккалЫолъ, вторым методом 6,6 ккал/молъ. [c.229]

Известно, что для регулирования процесса образования полИ мерных молекул применяются модификаторы (меркаптаны, дисульфиды и т. д.), являющиеся реакционноактивными агентами передачи цепи. Модификатор, взаимодействуя с растущей молекулой полимера, дезактивирует ее, и рост цепи прекращается. Однако при этом образуется реакционноактивная молекула модификатора, которая дает начало новой цепи, в результате чего остаток модификатора внедряется в полимер. Правильность этих представлений была подтверждена на примере полимеризации стирола при использовании в качестве модификатора бутилмеркаптана, меченного радиоактивной серой [500], Изучение ббразовавшихся полимерных молекул (полистирола) показало, что в их составе действительно обнаруживаются составные части модификатора, содержащие радиоактивную серу. [c.275]

Применение в качестве инициатора азодинитрила бисизомас-ляной кислоты с меченым атомом С при исследовании механизма раздельной и совместной полимеризации метилметакрилс.та и стирола [61] позволило с большой точностью определить число концевых групп с мечеными атомами, сопоставить полученные данные с осмометрическими среднечисловыми молекулярными массами, таким образом, изучить механизм обрыва цепей. Результаты этой работы показывают, что если известен механизм обрыва, то с большой точностью можно выполнить и обратную задачу определение среднечисловой молекулярной массы. Однако сложность механизмов протекания процессов полимеризации виниловых мономеров, а-олефинов и диенов затрудняет правильную интерпретацию полученных результатов и ограничивает использование методов, основанных на введении радиоактивной метки на стадии инициирования или обрыва реакции роста. [c.118]

В уравнении (1) мы не раскрыли точную природу взаимодействия между двумя радикалами, приводящего к обрыву цепи. В ряде исследований [33—39] была сделана попытка ответить на вопрос, заключается ли это взаимодействие в диспропорциониро-иании или в рекомбинации при помощи различных средств, включая использование радиоактивных инициаторов [36, 37], определяли каталитический выход в начинающих расти цепях, влияние замедлителей и число остатков катализатора в цепи. По-видимому, надо согласиться, что рекомбинация является предпочтительной стадией, по крайней мере нри полимеризации стирола. В случае метилметакрилата это более сомнительно. [c.177]

Когда такие сведения недоступны, величина фд для данного мономера, скажем стирола, может быть найдена, если известны К для эталонного и исследуемого мономеров. Таким путем получены приблизительные значения ф на основе величины ф (бензол) = 1 (табл. 22 [179, 181], колонка 3). Наиболее стабильны по отношению к радиоактивным воздействиям молекулы углеводородов, в первую очередь ароматических, что согласуется с данными Шопфлэи Фэллоуса [182], а также Бартона [183]. Это объясняется электронной структурой бензольного кольца (нелокализован-ные л-электроны). Для спиртов и аминов величина ф более или менее независима от природы углеводородной части молекулы. Здесь имеет место отщепление ОН- и КНг-групп, очевидно, в виде отрицательных ионов. Колонку замыкает ССЦ, что, вероятно, является следствием большой электроотрицательности атома С1 и легкости образования отрицательных ионов хлора и радикальных осколков. [c.236]

Первые указания о Р. п. относятся к 1925, когда была обнаружена полимеризация ацетилена под влиянием быстрых электронов и а-частиц радона. В 1938 было сообщено о полимеризации иод действием у-лучей и быстрых нейтронов виниловых мономеров в жидком состоянии метилметакрилата, стирола и винилацетата. Однако развитие этих исследований ограничивалось дороговизной имевшихся в тот период естественных радиоактивных источников и их малой мощностью. В 40-х гг. в связи с бурным развитием атомной пром-сти 1юявились доступные и достаточно мощные источники ионизирующих излучений, и исследования в области Р. н. подучили широкое развитие. [c.127]

Используя радиоактивный стирол (СеНаСН = С- Нг), авторы вычислили число образовавшихся в полимере разветвлений [734], используя же радиоактивный бензохинон, они выяснили его влияние на полимеризацию стирола. Бензохинон уменьшает скорость полимеризации и снижает молекулярный вес образующегося полимера [731]. [c.211]

Джонсон, Мелвилл и Робертсон [1569] получили разветвленные полистиролы при освещении ультрафиолетовым светом раствора фотохимически бромированного полистирола (10 вес.%) в радиоактивном стироле. Полимеризация стирола инициируется образующимися полимерными радикалами и атомами Вг. При высоком содержании брома наступает желатинизация, очевидно, благодаря образованию поперечных связей при соединении разветвленных полирадикалов. Для предотвращений жела-тинизации применяется ССЦ, в присутствии которого происходит укорочение молекулярных цепей благодаря реакции передачи. Высокомолекулярный разветвленный полистирол отделяли от линейного переосаждением. Весовой процент разветвлений в полимере вычисляли из его радиоактивности, длину ответвлений вычисляли с учетом величины константы передачи цепи в I4 и других параметров системы. [c.271]

Другой трудностью при определении величины ф является отсутствие данных о том, как происходит обрыв в результате рекомбинации или диспропорционирования Например, для системы стирол — метилметакрилат среднее значение ф в случае рекомбинации должно составлять 30, а при диспропорционировании 14. Бевингтон с сотр. , используя радиоактивный динитрил азо-бис-изомасляной кислоты, изучили сополимеризацию в этой системе и определили число радиоактивных атомов в цепи. При обрыве в результате рекомбинации каждая цепь должна содержать два радиоактивных атома, а при обрыве в результате диспропорционирования — лишь один. Данные, полученные в этой работе, приведены в табл. Х1У.З. Из этих данных очевидно преобладание рекомбинационного обрыва для всех смесей, кроме сильно обогащенных метилметакрилатом, и, в частности, преобладание перекрестного обрыва при всех концентрациях. Видно также влияние типа обрыва на величину ф. К сожалению, имеется очень мало данных о типе обрыва при сополимеризации в других системах. [c.455]

Одиан с сотрудниками [166] сравнили радиационную привитую сополимеризацию, инициированную быстрыми электронами и излучением радиоактивных изотопов. Они исследовали прививку смесей метакриловой кислоты и стирола на полипропиленовую пленку. При инициировании обоими методами были получены аналогичные результаты, если не считать, что привитые сополимеры, инициированные изотопами, содержали несколько большее количество полярного компонента. [c.66]

Вероятно, и в других случаях сополимеризация стирола с а-олефинами и диенами протекает по двухстадийному механизму координация стирола на активном центре— внедрение его по Ме—С-связи. Это проявляется в весьма заметном влиянии положения и природы заместителей в ядре стирола при сополимеризации замещенных стиролов с радиоактивным стиролом, не содержащим заместителей [615, 616], а также при сополимеризациц стирола с изопреном и бутадиеном [395, 630]. В последнем случае обращает на себя внимание то обстоятельство, что изменение реакционной способности мономеров в ряду стирол— бутадиен-изопрен при сополимеризации на комплексных [c.129]

В последние годы на основе радиоактивного облучения были разработаны методы получения привитых сополимеров политетрафторэтилена. К его пленкам с помощью облучения Y"Лучами были привиты акрилонитрил, стирол, винилпироллидон и другие виниловые мономеры. В первых работах прививка ограничивалась внешней зоной пленок, в последующих описывается прививка по всей массе полимера. Опыты проводились с промышленными образцами пленок толщиной около 0,1 мм радиоактивным источником служил кобальт-60. Степень облучения при комнатной температуре в зависимости от дозы и продолжительности колебалась в пределах 51,5—22 ООО рентген/ час. В некоторых случаях прививаемый мономер предварительно растворяли в бензоле. [c.129]

При полимеризации стирола (при 60 °С) с использо ванием радиоактивного динитрила - азо-бис-изомасляно1 кислоты величина /, не зависящая от концентрации, обыч но составляет около 60% (при условии, что концентраци мономера не очень мала). Остальные радикалы (до 40% [c.26]

На Международной конференции по химии полимеров в Ноттингеме (21—24 июля 1958 г.) привитым сополимерам было уделено большое внимание. Гофман доложил о прививке стирола на волокна полиэтилена низкого давления при инициировании радиоактивным излучением Со °. А. А. Берлин сделал доклад о привитых сополимерах, полученных путем полимеризации винилхлорида в присутствии латекса сополимера бу-тилметакрилата и метакриловой кислоты. Свойства этих привитых сополимеров отличаются от свойств смесей соответствующих полимеров винилхлорида и сополимера бутилметакрилата и акриловой кислоты. [c.102]