Полимеризация при добавлении солей

Германе показал, что хорошо очищенный капролактам не полимеризуется в течение длительного времени при 250 °С даже в присутствии органических кислот или оснований. Однако добавление соли АГ или других соединений, способных выделять при повышенных температурах воду, может значительно ускорять реакцию, приводящую к полимеризации капролактама. Общепринятый механизм этого процесс. состоит из трех стадий. [c.47]

Полимеризация стирола в присутствии дигидроперекиси ж-диизо-пропилбензола в качестве инициатора приводит к образованию полистирола, содержащего на обоих концах цепи гидроперекисные группы. В результате эмульгирования раствора этого полимера в метилметакрилате в присутствии раствора мыла и последующего добавления соли двухвалентного железа для осуществления разрыва гидроперекисных связей образуется блок-сополимер [171]. [c.295]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида применяется также каталитическая система, содержащая перекись водорода и сульфат двухвалентного железа. Добавление соли железа к пере- [c.118]

Из рассмотрения кривых, приведенных на рис. 30 и 31, относящихся к проведению реакции полимеризации капролактама без добавления соли АГ, а только в присутствии воды в качестве ускорителя реакции, можно сделать вывод, что принципиально полимеризация капролактама под атмосферным давлением может быть осуществлена и без соли АГ. Однако установлено, что введение небольших количеств активаторов обеспечивает более надежное и равномерное протекание процесса [3]. [c.136]

Уменьшение потери прочности в результате облучения достигается и при добавлении солей хрома. Например, волокно найлон, обработанное солями хрома (0,02—0,2% в пересчете на металлический хром), после 4 месяцев облучения на солнечном свету (весна, лето) теряет в прочности 25%, в то время как необработанное волокно в тех же условиях теряет 80% прочности . Соли хрома, в частности ацетат хрома, можно добавлять в небольших количествах (не более 0,1%) перед процессом полимеризации капролактама. В таком количестве добавка этой соли не влияет на процесс полимеризации. [c.97]

Полимеризация в водной среде при 90° С сопровождается гидролизом части амидных групп полиакриламида до аммониевой соли полиакриловой кислоты. Снижение температуры до 50—60° С полностью предотвращает реакцию гидролиза и способствует образованию полимера линейной структуры большого молекулярного веса. Очень удобно регулировать степень полимеризации добавлением к воде спиртов, в частности изопропилового спирта. [c.364]

Димеризация пропилена (табл. 3) протекает в присутствии никелевой и кобальтовой систем и без добавления фосфинов. Катализаторы на основе солей железа, марганца и хрома практически не активны, а при переходе к ванадию появляется тенденция к полимеризации. Добавление трифенилфосфина позволяет осуществить димеризацию пропилена под влиянием катализаторов, содержащих соединения никеля, кобальта, железа, марганца. При этом, как и в случае олигомеризации этилена, эффективность катализаторов понижается в ряду N1 > Со > Ре > Мп. [c.35]

Кажется вполне вероятным, что при высоких концентрациях соли катионы способствуют связыванию полиионов (по типу поперечных связей) благодаря их способности координировать с кислородными атомами полисиликата, которые замещают координационно связанную воду на этих катионах. Этот процесс должен быть обратимым при добавлении к раствору воды. С другой стороны, полимеризация, вызываемая присутствием кислоты, приводит к образованию силоксановой мостиковой связи (81—О—81) между полисиликат-ионами, которые не разрываются прн разбавлении. [c.186]

Следующим отрицательным фактором является большой объем отработанной воды, загрязненной мономерами, эмульгаторами, солями и олигомерами. Величина конверсии при эмульсионной полимеризации примерно в 1,5 раза ниже, чем при растворной. Однако для производства растворного каучука требуются дополнительно растворители и мономеры более высокой степени чистоты. В добавление ко всему необходима рециклизация растворителей. В пользу эмульсионного процесса можно отнести более высокий выход каучука и низкую вязкость латекса. Дополнительными преимуществами растворного процесса являются высокая конверсия полимеризации, протекание адиабатического/ изотермического процесса. [c.101]

Этот раствор помешают в реакционный сосуд и охлаждают сухим льдом. Около 500 г винилхлорида конденсируют из баллона в реакционный сосуд. Смесь поддерживают прп температуре 40— 50° примерно 20 час. К концу этого периода полимеризация должна быть завершена. Сосуд охлаждают до комнатной температуры, открывают н латекс полимера paJpyшaют добавлением соли. Полимер отфильтровывают, промывают водой н сушат. Возможен и другой вариант можно сразу сушить эмульсию и высушенный продукт промывать для освобождения его от окклюдированных солей. Сухой полнмер, полученный любым способом, пригоден для переработки литьем или для получения пленок. [c.205]

Молекулярный вес циклических диметилсилоксанов можно повысить применением в качестве катализаторов полимеризации кислот, солей и оснований. Из кислых катализаторов наиболее )аспространенным является концентрированная серная кислота 339, 340, 1047, 1453, 1681,2182]. Реакцию чаще всего проводят путем встряхивания или перемешивания (с применением быстроходной пропеллерной мешалки) мономеров с 0,1—0,8% кислоты до достижения требуемой степени полимеризации. Желательно, чтобы количество непрореагировавших низкомолекулярных соединений было как можно меньшим, а вязкость высокомолекулярной части не слишком высокой, чтобы не затруднять дальнейшую переработку. В остальном технология подобна технологии приготовления масел. Кроме серной кислоты, пригодны также и другие кислотные катализаторы, например хлорсульфоновая кислота [340, 1453] (около 0,25%) однако этот метод требует длительного встряхивания (70—80 час.), причем образуются полимеры с низким молекулярным весом. Из прочих кислотных катализаторов были предложены фосфорная кислота, [1681] и фосфорный ангидрид [1047]. Течение реакции иногда ускоряется добавлением смачивающих средств [340] или повышением температуры реакции (особенно при применении фосфорного ангидрида). Готовый продукт необходимо отмыть до нейтральной реакции, высушить и освободить от низкомолекулярных соединений. Иногда реакционную смесь перед промывкой разбавляют, так как она слишком вязкая. [c.362]

Бредерек и др. [123, 124] изучали полимеризацию метилметакрилата под действием бис-л-толуолсульфонометил-Ы-метил-амина, -толилоксиметилсульфона и солей Ьульфнновых кислот и органических оснований (например, л-толуолсульфината дибутиламина) в присутствии перекиси бензоила и добавлении солей металлов или органических галоидных соединений, имеющих подвижной галоид. Добавление солей тяжелых металлов ускоряет реакцию полимеризации. [c.146]

Брейди, Браун и Хафф [22] нашли, что добавление нейтральных солей, таких как хлориды или сульфаты натрия, калия или лития, вызывает полимеризацию силиката калня, но образованные соединения отличаются от соединений, образующихся при действии кислоты. Поликремневая кислота, образованная при добавлении кислоты к растворимому силикату, деполимеризуется щелочью. Тем не менее, щелочь не меняет типа полимеризации, вызванной солями в щелочном силикатном растворе. При полимеризации. вызванной солью, эффективность солей возрастает в таком порядке — литий, калий, натрий. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации добавленной кислоты в четвертой степени и обратно пропорциональна корню квадратному из величины концентрации силиката. Исследования светорассеяния показали. что молекулы полимера могут быть сплющены как эллипсоиды или диски, имеющие отношение осей около 40 на одной стадии полимеризации. [c.30]

Полимеризуют в блоке 50 вес. ч. стирола при 50° С в присутствии м-бис-(2-гидропероксиизопропил)-бензола в качестве инициатора. При этой температуре разрывается только одна перекисная группа инициатора, а другая — образует концевую группу полистирольных цепочек. Полимер освобождают от остатков инициатора многократным переосаждением из смеси бензол — толуол и растворяют в 50 вес. ч. метилметакрилата. Полимеризацию продолжают затем в эмульсии при 6 "С с добавлением соли закиси железа в инертной атмосфере. [c.103]

ИЛИ одновременно) приводит к увеличению ММ. Показано существенное увеличение ММ при добавлении солей - полиакрилата натрия, ацетата натрия, акрилата натрия и оксалата калия (рис. 2.8). Увеличение ММ наиболее значительно в случае добавления полиакрилата натрия [196, 199]. По сравнению с солями слабых органических, кислот добавки солей сильных кислот (ГзССООН, С1зСС00Н) оказывают меньшее влияние на ММ полимера, полученного в обратных эмульсиях [200]. Зависимость ММ от концентрации ацетата натрия выражается кривой с максимумом. При этом максимальное значение ММ соответствует концентрации солевой добавки, при которой наблюдается минимум поверхностного натяжения реакционной смеси [200]. Можно допустить, что наряду с действием в качестве соэмульгатора соли органических кислот участвовали и в комплексообразовании с растущими макрорадикалами. Это способствовало, по аналогии с данными по полимеризации АА в водных растворах [136], увеличению ММ. [c.65]

Целесообразность использования того или иного мономера определяется условиями проведения процесса полимеризации и требованиями к свойствам волокон. Например, при сополимеризации мономеров в растворе роданистых солей целесообразно использовать метилакрилат (94% акрилонитрила и 6% метилакрилата), скорость полимеризации которого такая же,. как и у акрилонитрила, что облегчает проведение процесса демономеризации полимера. С экономической точки зрения рекомендуют применять винилацетат, стоимость которого ниже стоимости других мономеров, используемых в качестве второго компонента при полимеризации. Добавление второго компонента, как правило, снижает скорость полимеризации акрилонитрила, причем снижение скорости пропорционально количеству добавляемого второго мономера. Введение в реакционную смесь винилацетата обусловливает снижение скорости полимеризации в большей степени, чем добавление экви-молярных количеств метилакрилата. [c.183]

На рис. 1 показано изменение фильтруемости, дисперсности и седиментационного объема суспензии ПАН, полученной при полимеризации АН в присутствии различных количеств Na l. Из полученных данных видно, что добавление солей, не являющихся инициаторами полимеризации, споссбствует коагуляции полимерных частиц и тем самым улучшению фильтруемости суспензии. [c.141]

Роль дефектных кристаллических структур в процессах инициирования полимеризации наблюдалась также на примере полимеризации кристаллических солей акриловой и метакриловой кислот [78]. При изучении систем акрилат натрия — Li l и акрилат натрия — Mg lg было найдено, что быстрая полимеризация акрилата начинается при добавлении 50%-ного раствора СаНбОН в воде в количестве, достаточном лишь для увлажнения кристаллов. Процесс полимеризации обусловлен в данном случае гетерогенной реакцией обмена между солями, протекающий в момент увлажнения смеси. [c.79]

Добавление солей одно- или двухвалентных катионов к раствору G-актина вызывает его полимеризацию. При этом образуется двухтяжевая правая спираль с шагом в 72 нм. На схемах и рисунках Э1У структуру представляют в виде как бы двух перекрученных относительно друг друга ниток бус (см. рис. 102,103). Взаимодействие между соседними мономерами актина осуществляется за счет контактов между субдоменом 3 (остатки 243—245, 202—204) лежащего выше мономера с субдоменом 4 (остатки 322—325, 286—289) расположенного ниже мономера актина. Кроме того, гидрофобная петля (остатки 41—50) нижнего мономера контактирует с гидрофобной зоной большого домена (остатки 166—169 и Phe—375) верхнего мономера актина. Соседние тяжи мономеров актина связаны между собой своеобразной шпилькой. Она состоит из гидро- [c.192]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

Цепи могут обрываться также при взаимодействии радикалов с ингибиторами. В качестве ингибиторов могут использоваться малоактивные стабильные свободные радикалы, например дифе-нилпикрилгидразил, Ы-оксидные радикалы, которые сами не инициируют полимеризацию, но рекомбинируют или диспропорциони-руют с растущими радикалами. Ингибиторами могут служить также вещества, молекулы которых, взаимодействуя с активными радикалами, насыщают их свободные валентности, а сами превращаются в малоактивные радикалы. К числу последних относятся хиноны (например, бензохинон, дурохинон), ароматические ди- и тринитросоединения (динитробензол, тринитробензол), молекулярный кислород, сера и др. Ингибиторами могут быть также соединения металлов переменной валентности (соли трехвалентного железа, двухвалентной меди и др.), которые обрывают растущие цепи за счет окислительно-восстановительных реакций. Часто ингибиторы вводят в мономер для предотвращения их преждевременной полимеризации. Поэтому перед полимеризацией каждый мономер необходимо тщательно очищать от примесей и добавленного ингибитора. [c.11]

Свежее (необработанное) льняное масло высыхает довольно медленно. О применении быстровысыхающего вареного масла (олифы) было известно еще во П веке нашей эры. Его получали нагреванием льняного масла с сиккативом —окисью свикцг. Однако такое масло загрязнено суспендированными нерастворимыми в нем солями свинца в настоящее время вместо окиси свинца в качестве сиккативов применяют растворимые кобальтовые, марганцевые и свинцовые соли линолевой, смоляных или нафтеновых кислот. Металл является активным началом сиккатива, причем одна часть ко()альта эквивалентна по активности восьми частям марганца или сорока частям свинца. Сиккативы можно вводить при температурах, не вызывающих термического разложения масел. Нагревание масел привог.ит к химическим изменениям прогретые масла обладают значительно большей вязкостью, чем свел ие, и в конце концов при продолжительном нагревании превращаются в гель. Загустевание достигается также продуванием через масло (к которому добавлен сиккатив) воздуха при 120 С ( продутые масла ). Наконец, полимеризация масел достигается нагреванием без доступа воздуха и в отсутствие сиккативов. [c.609]

Основными побочными продуктами, образующимися прежде всего при недостаточном охлаждении, являются плохо отделяющиеся аце-тэли и в некоторых случаях темная смола — продукт отщепления НС1 и полимеризации. Чтобы избежать перемешивания двук образующихся жидких фаз, приводящего к образованию трмноокрашенных продуктов, НС1 пропускают в реакционную массу медленно. Если плотности обеих фаз почти одинаковы, их смешение и образование эмульсии можно все те предотвратить добавлением связывающих воду солей. [c.221]

Молекула Г-А. имеет глобулярную двухдоменную форму и связана с одной молекулой АТФ, к-рая превращается в аденозиндифосфат при полимеризации Г-А. В бессолевых водных р-рах Г-А. не полимеризуется. В случае добавления КС1 или Mg l2 процесс начинается при концентрации соли соотв. 0,1-0,15 или 0,01 М. Возможность полимеризации Г-А. в организме находится в зависимости от актинсвя-зывающих белков, напр, филамина, актинина. [c.77]

Процесс осуществляют в адиабатич. или изотермич. режиме. В первом случае энергоносителем служит перегретый до 800-900 °С водяной пар, к-рый смешивают с парами этилбензола в соотношении (10-14) 1 при этом полученная смесь поступает на катализатор с т-рой 640 °С, а уходит из зоны р-ции с т-рой 580 °С. Изотермич. процесс проводят в трубчатом реакторе при 580-610 °С тепло подводят путем непрямог() теплообмена реакц. массы с теплоносителем (дымовые газы, расплавы солей), что позволяет регулировать т-ру р-ции. Полученшлй С. очищают вакуумной дистилляцией с добавлением труднолетучих ингибиторов полимеризации (ги/>е 1-бутилпирокатехин, гидрохинон). [c.439]

Действие соли на степень полимеризации полисиликат-ионов в водном растворе силиката калия было изучено Брэди, Брауном и Хаффом [55], использовавшими метод рассеяния света. Молярное отношение 5102 Ыа20 составляло 3,8 1, и в свежеприготовленных разбавленных растворах среднемассовая молекулярная масса 5102 составляла 2000. При добавлении нейтральных солей молекулярная масса кремнезема возрастала пропорционально четвертой степени концентрации соли и обратно пропорционально корню квадратному из концентрацип кремнезема. В щелочном растворе молекулярная масса изме- [c.185]

С той точки зрения, что по существу все природные силикаты являются кристаллическими, интересно рассмотреть, почему же большинство синтетических силикатов оказывается аморфными, когда осаждение происходит из водного раствора. В кристаллическом силикате металла как ионы металла, так и силикат-ионы, однородные по размеру и форме, выстраиваются в регулярном порядке в кристаллической решетке (или каркасе) твердого вещества, определяемой размерами и зарядами ионов. Однако в большинстве растворов силикатов находятся не однородные по размеру силикат-ионы, а смесь поли-силикатных ионов, содержащих иногда вплоть до 5—10 единиц 5102. Даже в растворах высокощелочных метасиликатов, которые, как известно, содержат мономерные силикат-ионы, понижение значения pH при добавлении раствора соли металла вызывает быструю полимеризацию с образованием полисили-катных ионов. Поскольку такие полисиликат-поны оказываются неоднородными по размеру, то они не могут совместно с ионами металлов образовывать регулярную кристаллическую решетку. Таким образом, когда полисиликат-ионы соединяются с ионами металла, то образующийся нерастворимый осадок почти всегда аморфен. Для того чтобы получить кристаллический силикат, необходимо деполимеризовать полисиликат-ионы до меньших и однородных по размеру силикат-ионов, которые уже могут выстраиваться в регулярную кристаллическую решетку. [c.224]

Порядок введения реагентов в систему также может играть существенную роль. И если обычно первым к мономеру добавляют восстановитель (для удаления возможно присутствующего кислорода) с последующим постепенным добавлением окислителя, в некоторых случаях используют обратный порядок введения компонентов инициирующей системы. Наконец, величина pH также существенна при полимеризации в водных средах. Если реакцию проводят в щелочном растворе, необходимо помнить, что соли железа следует использовать в совокупности с комплексообразующими соединениями, такими, например, как пирофосфат натрия Ыа4Р207. [c.134]

Катализаторы также способствуют переходу циклических структур в полимер подобно Toiyiy, как это происходит при полимеризации циклов (с. 215). Поскольку катализатор не влияет на положение равновесия, добавление его не может отражаться на равновесной молекулярной массе полимера. Вместе с тем катализатор, благоприятствуя побочным реакциям (например, образованию неактивных солей), может влиять на размер макромолекулы. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология