Сульфохлориды алифатические

Действием аммиака на сульфохлориды получают алифатические сульфамиды [c.138]

В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100"" в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфохлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в. корне отличные друг от друга реакции [c.386]

Эта чрезвычайно ценная для химической промышлеиности реакция открыта совсем недавно и протекает согласно следующему уравнению с образованием алифатических сульфохлоридов [c.356]

Этим путем из сульфохлоридов алифатических углеводородов можно легко получить в чистом виде соответствующие сульфокислоты. [c.139]

Сульфохлориды алифатических углеводородов получаются в результате воздействия SOg и I2 при одновременном облучении ультрафиолетовым светом. Сульфохлорирование всего удобнее вести при 20—25°. При нагреве же, например, до 140° идут побочные реакции [c.501]

Б. РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ [c.138]

Исключительная реакционная способность связанного с серой гидролизующегося хлора делает алифатические сульфохлориды (которые благодаря сульфохлорированию парафиновых углеводородов являются весьма доступными продуктами) способными к самым разнообразным реакциям. Промежуточные и конечные продукты этих реакций могут быть весьма разносторонне использованы. [c.383]

Поэтому представляло особый интерес открытие реакции, позволившей при совместном действии двуокиси серы. и хлора на жидкие или газообразные парафино вые углеводороды при известных легко достижимых условиях получать алифатические сульфохлориды, которые затем просто и гладко превращаются в сульфокислоты или их соли. [c.356]

Однако в последнее время различными авторами было доказано [5], что и алифатические и циклоалифатические сульфохлориды способны к такой же реакции [c.360]

Напротив, натриевые соли моносульфокислот парафинов от декана до эйкозана (как уже сообщалось в главе Сульфохлорирование ) могут со значительным успехом применяться в качестве моющих и пенообразующих средств, эмульгаторов, смачивателей, флотационных реагентов и т. п. и были уже много лет назад внедрены в практику. Правда, эти сульфокислоты были получены по реакции сульфохлорирования, которая, как известно, заключается в совместном действии на парафиновый углеводород двуокиси серы и хлора при одновременном воздействии ультрафиолетовых лучей. Продуктами последней реакции являются алифатические сульфохлориды, которые могут быть затем гидролизованы щелочами в сульфонаты. [c.482]

X. ПОЛУЧЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ ДРУГИМИ ПУТЯМИ, КРОМЕ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ [c.381]

При взаимодействии алифатических сульфохлоридов с фенолами по типу реакции Шоттен-Баумана получают не растворимые в воде соединения. [c.384]

Так как алифатические сульфохлориды при обработке галоидными соединениями фосфора легко отщепляют сульфогруппы, образуя хлористые алкилы, то обработку солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором необходимо вести при возможно более низкой температуре. Тем не менее, если в качестве исходного продукта применяют соли вторичных сульфокислот, которые особенно чувствительны, то нельзя избежать образования также а хлористых алкилов. В случае низкомолекулярных соединений оба вещества — сульфохлорид и хлористый алкил — легко могут быть отделены друг от друга разгонкой. [c.383]

В то время как при действии алифатических спиртов на ароматические сульфохлориды легко получают соответствующие эфиры арил-сульфокислот [c.385]

Реакцию ведут, растворяя, например, сульфохлорид в метаноле, и кипятят раствор с обратным холодильником до тех пор, пока определение гидролизующегося хлора не покажет, что весь сульфохлорид превратился в сульфокислоту. В зависимости от длины молекулы это превращение протекает с различной скоростью. Так, например, смесь алифатических сульфохлоридов с длиной цепи С12—С18 в виде 20%-ного раствора в метаноле (примерно 40-кратный молярный избыток метанола) требует для своего полного превращения кипячения в течение 20 час. [c.385]

Как вытекает из предыдущего, алифатические сульфохлориды,. получаемые сульфохлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, прежде всего пригодны для получения моющих, смачивающих, пенообразующих и эмульгирующих веществ, а также смазывающих, оживляющих (авиважных), флотационных и облагораживающих средств и для получения вспомогательных материалов (в широком значении этого слова) для текстильной промышленности. Кроме того,, из них могут быть получены также вспомогательные материалы для бумажной, кожевенной промышленности и производства пластмасс. [c.428]

Известная реакция взаимодействия алифатических сульфохлоридов с аммиаком и его алкил- и арилпроизводными протекает очень гладко. Образующиеся при этом сульфамиды и их алкил- и арилпроизводные могут подвергаться дальнейшим реакциям, ведущим к технически очень ценным продуктам, которые позже будут рассмотрены подробнее [c.384]

В. Взаимодействие алифатических сульфохлоридов с фенолами [c.384]

Широко известный метод восстановления ароматических сульфохлоридов оловом и соляной кислотой или цинком и серной кислотой, при котором легко получают сульф ИНОвые кислоты, для алифатических сульфохлоридов оказывается неудовлетворительным. [c.388]

Этот способ этерификации в присутствии аммиака оказался особенно удобным при взаимодействии сульфохлоридов с алифатическими спиртами, так как в случае применения растворов едких щелочей реакция протекает с плохим выходом. [c.419]

Взаимодействие алифатических сульфохлоридов с аммиаком и его производными протекает совершенно так как и для ароматических сульфохлоридов. Для взаимодействия 1 моля сульфохлорида теоретически требуются 2 моля аммиака или амина [c.419]

Развитие этой интересной области пока еще не закончено. Область переработки и применения сульфохлоридов, а также получаемых из них сложных эфиров, амидов, сульфоновых и сульфиновых кислот представляет собой обширный отдел химической технологии алифатического ряда. Уже к настоящему времени материалы патентной литературы исключительно обширны. Рассмотрение других предложений, помимо уже приведенных, до получения соответствующих промышленных результатов было бы пока нецелесообразным. [c.428]

X. Получение алифатических сульфохлоридов другими путями, кроме сульфо хлорирования. ............... [c.619]

XII. Реакции алифатических сульфохлоридов..... . . . . [c.619]

Д. Десульфирование алифатических сульфохлоридов..... [c.619]

Алифатические сульфохлориды реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды, применяемые в качестве пластификаторов, промежуточных веществ, [c.120]

При нагревании серебряной соли метансульфокислоты с метан-сульфохлоридом [59а] при 160° получается ангидрид кислоты, который, повидимому, является единственным ангидридом, известным для низших алифатических сульфокислот [c.115]

При действи сернистого ангидрида и хлора на парафиновые углеводороды в условиях ультрафиолетового облучения или в присутствии образующих радикалы веществ образуются алифатические сульфохлориды по уравнению [c.133]

Реакции алифатических сульфохлоридов основаны на исключительной подвгокности связанного с серой хлора. Важнейшей реакцией является щелочное омыление сульфохлоридов в сульфонаты [c.138]

Различный эффект может быть достигнут варьированием длины алкильного остатка, степени сульфохлорирования и заменой фенольных компонентов. При кигЛчении алифатических сульфохлоридов с низкомолекулярными спиртами, как метиловый или этиловый, образуются пе эфиры, а сульфокислоты, в то время как спирт превращается в соответствующий галоидал-кил [c.139]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

В результате исключительной подвижности хлора, связанного с серой, сульфохлориды обладают высокой реакционной способностью- Этим объясняются мно гочисленные их превращения, дающие вещества, которые являются важными промежуточными и конечными продуктами технологии соединений алифатического ряда. Таким образом, реакция сульфохлорирования прокладывает путь к химическому использованию парафиновых углеводородов путем применения реакции замещения и служит убедительным примером того, что малая реакционная способность парафинов не является общим правилом, не знающим исключений. [c.356]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

Высокомолекулярные алифатические сульфохлориды (например, додекан- или гексадекансульфохлорид) уже не дистиллируются даже в высоком вакууме, так как они, как уже упоминалось, при нагревании несколько выше 100° переходят в хлористые алкилы с отщеплением двуокиси серы. В этом случае содержание отдельных веществ онреде-ляют аналитически. [c.375]

Для разложения высокомолекулярных алифатических сульфохлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых 1алкил10в оптимальная температура реакции равна 140—150°. Ниже этой температуры отщепление двуокиси серы идет слишком медленно, выше этой температуры уже в заметной мере образуются олефины. [c.386]

В результате реакции алифатических сульфохлоридов с сернистым натрием, растворенным в метиловом спирте, получают тиосульфо-кислый натрий и поваренную соль. Соли тиосульфокислот, особенно высокомолекулярных парафинов, легко растворяются в метиловом спирте, Б то время как хлористый натрий выпадает из раствора. После отфильтровывания последнего, отгонки метилового спирта, растворения в воде и подкисления получают сульфиновую кислоту и серу. В противоположность сульфокислотам сульфиновые кислоты труднорастворимы в воде (особенно в присутствии неорганических кислот) и могут быть извлечены органическим растворителем, не смешивающимся с водой. [c.388]

Дальнейшая переработка алифатических сульфохлоридов основывается на реакционной способности хлора, связанного с серой. Поскольку можно сейчас судить, наибольшее значение для целей такой переработки имеют моносульфохлориды. Поэтому при промышленном осуществлении процесса сульфохлорирования стремятся, сколько возможно, подавлять образовапие ди- и полисульфохлоридов. Основным средством для этого является частичное неполное превращение углеводорода. Кроме того, снижают скорость сульфохлорирования и избегают высоких температур (свыше 30—40°). Одпако при частичном неполном превращении приходится мириться с выпуском в продажу продуктов с большим содержанием нейтрального масла (по крайней мере 30%). [c.404]

Другое направление переработки парафиновых сульфохлоридов состоит во взаимодействии их с окси- или аминосульфокислотами или же с окси- или аминокарбоновыми кислотами алифатического или ароматического характера. Это направление переработки предназна- [c.425]

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с х юрсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил. [c.312]

Алифатические сульфохлориды — весьма реакционноспособиые вещества, пригодные для синтеза ряда ценных продуктов. Они реагируют со спиртами, фенолами, аминами и дают сложные эфиры и амиды (КЗОгОН, КЗОгННКО, которые находят применение в качестве пластификаторов, промежуточных продуктов и т. д. Сульфохлорирование полиэтилена дает каучукоподобный полимер, легко вулканизуемый диаминами. [c.337]

Сульфохлорирование возможно и без участия световой энергии в присутствии соединений, образующих радикалы диазометана, тетраэтилсвинца, трифенилметана, изо- и гидразобиснитрилов. Для этой же цели возможно исиользование и органических пероксидов, наиример ацетилциклогексилсульфонилиероксида. Легче всего и почти без побочных реакций из углеводородов сульфохлорируются нормальные алканы. Низкомолекулярные сульфохлорированные алканы могут быть выделены из смеси дистилляцией. Высокомолекулярные алифатические сульфохлориды (Сю и выше) не перегоняются даже в вакууме, так как ири нагревании выше 100 °С переходят в алкилхлориды с отщеплением оксида epbi(IV). [c.202]

Взаимодействие алкилмагнийбромпдов с хлористым сульфурилом дает в некоторых случаях алифатические сульфобромиды [46]. При использовании алкилмагнийиодидов или алкилмагнийхлори-дов наряду с сульфохлоридами [47] образуются сульфиновые кислоты. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология