Коэффициент дополнительной ориентации

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Многоуровневый иерархический подход с позиций современного системного анализа к построению математических моделей позволяет предсказывать условия протекания процесса в аппаратах любого типа, размера и мощности, так как построенные таким образом модели и коэффициенты этих моделей позволяют корректно учесть изменения масштаба как отдельных зон, так и реактора в целом. Конечно, данный подход весьма непрост в исполнении. Чтобы сделать его доступным для широкого круга специалистов, необходимо сразу взять ориентацию на использование интеллектуальных вычислительных комплексов, которые должны выполнять значительную часть интеллектуальной деятельности по выработке и принятию промежуточных решений. Спрашивается, каков конкретный характер этих промежуточных решений Наглядные примеры логически обоснованных шагов принятия решений, позволяющих целенаправленно переходить от структурных схем к конкретным математическим моделям реакторов с неподвижным слоем катализатора, содержатся, например, в работе [4]. Построенные в ней математические модели в виде блоков функциональных операторов гетерогенно-каталитического процесса совместно с дополнительными условиями представлены как закономерные логические следствия продвижения ЛПР по сложной сети логических выводов с четким обоснованием принимаемых решений на каждом промежуточном этапе. Каждый частный случай математической модели контактного аппарата, приводимый в [4], сопровождается четко определенной системой физических допущений и ограничений, поэтому итоговые математические модели являются не только адекватными объекту, но обладают большой прогнозирующей способностью. Приведенная в работе [4] логика принятия промежуточных решений при синтезе математических описаний гетеро- [c.224]

Двулучепреломление полистирола выше температуры стекло вания пропорционально деформации, поэтому картина разруше ния в поляризованном свете отражает картину распределения де формаций в образце. Анализ кинограмм показывает, что распре деление деформаций в образцах полистирола неоднородно. В вер шине растущего дефекта наблюдается дополнительная ориента ция. Коэффициент дополнительной ориентации определяется как [c.241]

На рис. У.П, а представлена зависимость сГр от температуры для испытаний со скоростью раздвижения зажимов 0,083 см/с. Как видно из рис. У. , б, области перехода от хрупкого характера разрушения к высокоэластическому (второй участок на рис. У.9) соответствует область возрастания коэффициента дополнительной ориентации б. В области высокоэластического разрыва (третий участок на рис. У.9) б максимально при дальнейшем повышении температуры (четвертый участок на рис. У.9) б уменьшается, так как с появлением деформаций вязкого течения двулучепреломление уменьшается. В отличие от сшитых эластомеров (см. рис. 11.39) увеличение дополнительной ориентации после роста не остается постоянным, а вновь уменьшается. [c.241]

ИХ величины довольно разноречивы. На наполненных резинах из СКБ максимальная дополнительная ориентация в месте разрыва превышает среднюю ориентацию в 1,5—2 раза, а на резинах из бутадиен-нитрильных каучуков — приблизительно в 3 раза Если о дополнительной ориентации судить по коэффициенту концентрации напряжений р, то, как показано методом фотоупругости в вершине надреза внутри образцов Р = 2—3, а на ребре р = 6—8. С уменьшением глубины надреза дополнительная ориентация уменьшается. Именно наличием дополнительной ориентации в вершинах трещин объясняется появление при таких сравнительно небольших средних деформациях, как 10—20%. [c.126]

Введение инертных наполнителей в полиамиды понижает термический коэффициент расширения. Наиример, коэффициент линейного расширения ненаполненного ПА 66 равен 9-10 град-, а при введении в этот полимер мелко раздробленного графита коэффициент понижается до 7,6-10-5 град . Волокнистые наполнители оказывают аналогичное влияние. Кроме того, они могут вызывать дополнительные эффекты вследствие ориентации волокна. Влияние ориентации стеклянного волокна на коэффициент линейного расширения ПА 66 иллюстрируют приведенные ниже данные [52] [c.153]

По данным [54] обработка асбеста и хлопка олеатом магния повышает долговечность резины при разрезании в 1,2—2 раза при дозировке наполнителя от 5 до 30 масс, ч., а дополнительная ориентация смеси на вальцах в течение 5 мин увеличивает этот эффект еще прл-близительно в 1,5 раза, т. е. коэффициент упрочнения в результате дополнительной ориентации возрастает для вулканизатов, содержащих 30 масс. ч. обработанного хлопка, с 6,9 до 11, а для асбеста с 20 до 27. [c.241]

Расчет величины Бз по уравнению (12.2) встречает трудности и сделан только для одноатомных молекул. Применение метода атом-атомных потенциалов для расчета 12 с учетом взаимной ориентации сложных молекул на поверхности адсорбента еще не осуществлено. В отличие от расчета первого вириального коэффициента для адсорбции углеводородов на ГТС (константы Генри, см. лекцию 9) для расчета второго вириального коэффициента, помимо атом-атомных потенциалов фс...с и фн...с, необходим атом-атомный потенциал фн-н. Это создает дополнительные трудности на пути количественного теоретического расчета изотерм адсорбции на молекулярном уровне даже при небольших Г. [c.227]

Наряду с А , для полного описания микроструктуры сополимеров I и II, на приведенных выше схемах использовали дополнительные параметры. Такими параметрами являлись коэффициенты направленности (Л д), селективности (АГ ) и ориентации Кд)- Коэффициент Л д характеризует последовательность одинаково [c.69]

Полосы попадают в машину для ориентации, снабженную двумя группами валков 6 ж 8. Валки 8 вращаются со значительно большей скоростью, чем валки 6. За счет разности скоростей достигается заданный коэффициент вытяжки (до 1 10). Ориентация пленочных полос осуществляется в термокамере 7 с автоматическим регулированием температуры. Для стабилизации ориентированных полос они подвергаются дополнительной термообработке в камере 9, в которой искусственно вызывается усадка на 4—8%. [c.283]

Явление перехода второго рода, по-видимому, обусловлено только изменениями в аморфных областях надо полагать, что в кристаллических областях расширение почти целиком происходит в направлении, перпендикулярном оси волокна (так как расширение в направлении цепи включало бы изменение длины и углов связей, а такие изменения, по-видимому, незначительны) отсюда следует, что при Т, расширение в аморфных областях резко меняет свой характер, приобретая направление вдоль оси волокна. Это означает некоторое распрямление участков молекул в аморфных областях, так что кристаллические области несколько отодвигаются друг от друга вдоль оси волокна. Чтобы придать количественное выражение этому интересному явлению, необходимо иметь дополнительные данные о коэффициентах расширения кристаллов, соотношениях кристаллической и аморфной части и степени ориентации участков молекул в аморфных областях. [c.302]

Уравнеппе (24) можно преобразовать к впду, схожему с уравнением диффузии, где вместо концентрации фигурирует сложная функция, описывающая формальное силовое поле, в котором протекает процесс. Распределенпе этого поля в пространстве приводит к появлению своеобразных решений, в том числе характеризующихся потоком вещества в паправлении градиента концентрации, которые позволяют описывать экспериментальные факты, ранее пе поддававшиеся объяспепию [14]. Появление дополнительного силового поля, вызывающего растекание, связано с влиянием факторов, изменяющих скорость течения жидкости, число насадкп в единице объема, их ориентацию в пространстве, так что коэффициенты В становятся функциями координат. За-133 [c.138]

B. Конденсация внутри труб. При высоких показательных напряжениях на границе раздела фаз коэффициенты теплоотдачи не зависят от ориентации трубы, тогда как при низких значениях (или при касательных напряжениях, равных нулю) влияние наклона трубы существенно. Поэтому необходим критерий для выбора соответстнующих уравнений для расчета. В [13 рассматривается несколько возможных критериев, в [14] представлены дополнительные данные и рекомендации. В [14] утверждается, что уравнение [c.60]

Коэффициент аннзотропин , Д в аморф 1ых полимерах невысок и обычно ие превышает 2. В кристаллических полимерах коэффициент анизотропии су[цественно выше и может достигать 50 и более. Это связано с тем, что при ориентировании кристаллических полимеров происходит ориентация кристаллитов и макромолекул в аморфной части полимера (про.тодных испей и надмолекуляр)шх структур — кластеров), а также образование дополнительного числа межмолекулярных связей (так называемых кристаллитиых мостиков) между кристаллитами со-сед]1их микрофибрилл Это и приводит к существенно.му росту [c.361]

Остаточные напряжения, обусловленные анизотропией коэффициента термического линейного расширения карбоволокна и существенным различием в значениях коэффициентов волокна и связующего, возникают в микрообъемах вокруг каждого моноволокна и в объемах полимера, разделяющих слои наполнителя с различной ориентацией волокон. В слоистых карбоволокнитах с перекрестным расположением слоев дополнительно возникают напряжения между слоями, которые соизмеримы с трансверсаль-ной (поперек волокон) прочностью однонаправленного материала. [c.217]

В [6] дополнительного списка литературы приводятся также данные об улучшении некоторых других свойств термопластов при их наполнении. В табл. 1.2 перечислено большинство технически важных термопластов с указанием типичных наполнителей и свойств, которые улучшаются при наполнении. Полиамид 66 является хорошим примером термопласта, практически все свойства которого улучшаются при введении 20—40% стеклянного волокна. Особенно резко возрастают модуль упругости, прочность при растяжении, твердость, устойчивость к ползучести, теплостойкость при изгибе. Термический коэффициент линейного расширения также уменьшается, причем особенно резко в направлении ориентации волокон и становится соизмерим с соответствующими коэффициентами для меди, алюминия, цинка, бронзы и т. п. (В [7] дополнительного спйска литературы приведены данные о всех свойствах наполненного и ненаиолненного стеклянным волокном полиамида 66). Наполнение полиамидов 30—40% стеклянных микросфер в 8 раз повышает их прочность при сжатии при одновременном возрастании модуля упругости и прочности при растяжении. Эти материалы обладают лучшими технологическими свойствами по сравнению с полиамидами, наполненными стеклянным волокном. Кроме того стеклосферы не разрушаются в процессе переработки. На другие термопласты, такие как полистирол, сополимеры стирола и акрилонитрила, поликарбонат наполнители оказывают менее упрочняющее влияние по сравнению с полиамидами. [c.26]

Для получения надежных результатов необходимо учитывать влияние зернистости порощка, в особенности когда у компонентов заметно различаются коэффициенты поглощения. В этом случае использование крупнозернистых образцов (с размером зерна больше 0,5—1 микрона) вносит дополнительную ошибку (умень-и ается относительная интенсивность линий сильнопоглощающего вещества). Довольно часто встречается случай, когда частицы одного из компонентов обволакивают частицы второго, что приводит к резкому уменьшению интенсивностей линий второй фазы (так, частицы металла в керметах часто обволакиваются окисны-ми фазами). Поэтому при проведении количественного анализа необходимо предварительно отработать методику приготовления образцов на стандартных смесях. Второй источник ошибок — преимущественная ориентация кристаллитов в образце. Для устранения этой ошибки или существенного уменьшения ее к образцу добавляют 30—50% какого-либо аморфного вещества, например крахмала. В случае применения внутреннего стандарта источником ошибки может быть и неравномерное распределение стандарта в смеси. [c.133]

Частотная зависимость коэффициентов вязкости рассмотрена в [221]. При этом равновесное состояние НЖК является невырожденным по ориентациям директора вследствие наличия внешних полей. При расчете коэффициентов вязкости, измеряемых по отражению ультразвуковой сдвиговой волны от поверхности раздела НЖК и пьезокристалла, например кварца, величина молекулярного поля /г , входящего в уравнения динамики НЖК, содержит не только традиционный для вырожденных нематиков вклад /т,9 = —6//6пг, пропорциональный вторым пространственным производным директора, но и дополнительный вклад = —В8щ, где В = 25 63/У (V — объем системы) — функция флуктуаций поперечных компонент параметра порядка ба1 ) = (5а з) = Т 2Ь ) , 63 = дР/дю — 8 дР/ди — производная свободной энергии по инвариантам и = niaijnj и V = ща и х хамЩ — niaiknknjajinl. Для трех характерных взаимных ориентаций равновесного директора, скорости и волнового вектора (см. рис. 2.2.1) коэффициенты вязкости записываются в виде [c.102]

С полимер переходит в вязкотекучее состояние. Коэффициент преломления полимера довольно высок и составляет 1,69—1,70, что на 15—20% превышает величину показателя преломления полиметилметакрилата и полистирола. Поливинилкарбазол отличается высокой твердостью, сохраняющейся и при 90° С. Механические свойства полимера остаются почти неизменными даже при длительном нагревании до 170—180° С. В отличие от большинства линейных полимеров поливинилкарбазол обладает малой хладотекучестью. Даже длительное нагревание при 170° С полимера, находящегося под нагрузкой, не вызывает заметной его деформации. В интервале 200—260° С поливинилкарбазол можно подвергать ориентации, заметно увеличивая его прочность. Ориентация макромолекул происходит при продавливании полимера в нагретом состоянии через капилляры. Выходящие из капилляра волокна дополнительно вытягивают и после охлаждения измельчают и загружают в прессформы для формования изделия. Сплавление волокон и формование изделий проводят под давлением 120 ат при 230° С. Такой способ переработки повышает прочность материала ударная вязкость его возрастает до 20 кгс-см см (вместо 4 кгс-см1см для неориентированного материала). Предел прочности при изгибе увеличивается до 1000 кгс/см (вместо 300—400 кгс1см ). [c.474]

Особенностью использования каналов с вертикальной ориентацией является то, что кабельные изделия в подавляющем большинстве случаев прокладываются сверху вниз и в процессе выполнения этой операции дополнительно распрямляются под действием собственного веса. Это свойство облегчает прокладку через канал дополнр1тельных кабелей. Кроме того, степень заполнения канала (коэффициент использования площади) при небольшом количестве кабелей, как свидетельствуют данные табл. 3.23, в достаточно широких пределах зависит от их числа. Так, скажем, в наиболее неблагоприятном с точки зрения заполнения канала случае двумя кабелями коэффициент использования составляет всего 31%. Для наиболее часто встречающегося на практике случая использования вертикального трубчатого канала для прокладки трех или более кабелей коэффициент использования принимается равным 40%. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология