Технеций тетрафениларсоний

Метод с применением хлорида тетрафениларсония [4]. Анализируемый образец переводят в раствор, нагревают с 0,1 г для окисления технеция до Те (УП). Доводят щелочью pH раствора до 10—11 и добавляют 0,001 М водный раствор хлорида тетрафениларсония до концентрации последнего 5 10 ° М. Проводят экстракцию технеция равным объемом хлороформа в течение 5 мин. Молибден и продукты деления определению не мешают. [c.376]

Экстракция перрената тетрафениларсония позволяет отделить малые количества рения от больших количеств молибдена. Экстракцию проводят при pH = 8—9 хлороформом, дихлорэтаном и другими растворителями [5]. Перренат тетрафениларсония можно экстрагировать хлороформом из щелочных растворов. Экстракция перрената пиридином из щелочных растворов позволяет отделить 10—100 мкг Re от 100 мг молибдена [13]. Опубликован очень быстрый метод (20 с) отделения технеция от молибдена (основа) и рутения путем экстракции пиридином [14]. [c.166]

Предложен метод определения технеция в виде пертехнетата тетрафениларсония с применением ИК-спектроскопии [229]. При длине волны 11,09 мк пертехнетат тетрафениларсония дает интенсивную линию поглощения (см. рис. 9, стр. 36), обусловленную связью Тс—О. [c.53]

Первый грамм технеция был получен в 1952 г. из отходов от производства плутония [112, 275]. Вследствие высокой концентрации в производственном сбросном растворе нитрат-иона осадить технеций в виде сульфида не представлялось возможным. Поэтому пертехнетат-ион соосаждали с перхлоратом тетрафениларсония. [c.84]

СиЗ растворяют в НС1 с добавлением небольшого количества бромида натрия, прибавляют в раствор соли молибдата, перрената и трехвалентного железа и осаждают аммиаком Ре(0Н)з. Радиоактивные изотопы 8п, 5Ь, Ни, 5е, Те, НЬ и Рё соосаждаются с гидроокисью железа, а Мо, Тс и Не остаются в растворе. Последний подкисляют уксусной кислотой и осаждают молибдат свинца. Затем технеций соосаждают с перренатом тетрафениларсония при добавлении разбавленного раствора хлорида тетрафениларсония. [c.87]

Соосаждение технеция из щелочных растворов с перренатом или перхлоратом тетрафениларсония [3, 278, 279] позволяет отделить его от молибдена и рутения. Соосаждение удобнее проводить с перхлоратом тетрафениларсония, от которого технеций можно легко отделить. [c.87]

И пертехнетата тетрафениларсония разлагался смесью концентрированных серной и хлорной кислот, после чего раствор подвергался электролизу. Выделяющийся при этом черный осадок отделялся от раствора, сушился и переводился в цельностеклянную дистилляционную установку, где он растворялся в смеси, содержащей по 5 мл концентрированных азотной, хлорной и серной кислот. После завершения первоначально бурно развивающейся реакции технеций в виде ТсгО вместе с хлорной кислотой отгонялся и улавливался разбавленным раствором аммиака. Затем аммиачный дистиллат слабо подкислялся соляной кислотой, обрабатывался бромной водой, после чего производилось осаждение сульфида технеция. Свежеобразованный осадок сульфида технеция растворялся в аммиаке в присутствии перекиси водорода. Смесь (N1 4)2804 и NH4T O4, полученная в результате выпаривания раствора, восстанавливалась водородом в платиновой лодочке. Вначале для предотвращения потерь NH4T O4 вследствие сублимации низших окислов технеция восстановление проводилось при низкой температуре. Последующее восстановление низших окислов технеция при 500— 600° приводило к получению очень чистых образцов металлического технеция. [c.456]

Пертехнат тетрафениларсония ( eH5)4AsT 04 и нитрона практически нерастворимы в воде. Малорастворимы также пертехнаты калия, рубидия, цезия, бария, таллия и свинца. Пертехнат аммония получается при растворении семиокиси технеция в растворе аммиака или при взаимодействии гептасульфида технеция с аммиаком в присутствии перекиси водорода. Он хорошо растворим в воде, при 550 °С разлагается с образованием двуокиси технеция. Пертехнат натрия также растворим в воде. Пертехнат калия возгоняется без разложения при 1000 °С. [c.269]

Из кислых растворов технеция(VII) он выделяется в осадок сероводородом, тиоацетамидом или тиосульфатом натрия в виде T 2S7. Носителями могут служить рений, марганец, медь и платина, но одновременно осаждается и ряд других элементов. Технеций в низших окислительных состояниях в отличие от рения не осаждается из концентрированной НС1 сероводородом. С носителями типа ЭХГ (ReOr, СЮГ, ЮГ, ВРГ) технеций(VII) осаждается ионами таллия, серебра и цезия, тетрафениларсонием и нитроном. Технеций лучше всего отделяется от рутения последними двумя реагентами с рением в качестве носителя. [c.274]

К сбросному раствору добавляют хлорную кислоту и из полученной смеси ионом тетрафениларсония осаждают ион СЮГ, с которым соосаждается технеций. Осадок отделяют и проводят электролиз из раствора в концентрированной Н2304 на платиновом катоде. После переведения технеция с электрода в раствор его отгоняют из НСЮ4 в виде ТС2О7 или осаждают в виде ТсаЗ . [c.275]

Степень окисления - -1 выражена весьма четко. Исследования в субмикромасштабе показали, что технеций концентрируется из водных растворов в кристаллах перрената калия в качестве носителей технеция могут быть использованы перренаты калия, цезия, таллия (I), нитрона и тетрафениларсония, а также сульфид рения (VII), Были получены в макроколичествах и идентифицированы следующие два соединения белый кристаллический пертехнетат аммония NH T O и коричнево-черный сульфид технеция (VII) (очень трудно растворимый в 4М растворе серной кислоты). Пертехнетат аммония при прокаливании превращается в двуокись ТсОд, [c.154]

Двуокись технеция получают при восстановлении соли пертехната тетрафениларсония водородом. Соль размещают тонким слоем в кварцевой лодочке, которую помещают в трубчатую микропечь [c.268]

Наибольшее распространение получило выделение технеция в виде пертехнетата тетрафениларсония. Константа 1равновесия реакции [c.67]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

В докладе А. Ф. Раппа на Первой международной конференции по мирному использованию атомной энергии [230] приводится одна из первых таких промышленных схем. Сбросные растворы, содержащие продукты деления, упариваются и при pH = 2,5 в присутствии гидразина производится осаждение гидроокиси железа с помощью гидролиза карбамида или аммиаком. При этом осадок гидроокиси железа захватывает более 90% рутения и технеция. Отфильтрованный осадок растворяют в азотной кислоте, которая вновь окисляет технеций до иона ТсОГ, и из полученного раствора осаждают пертехнетат тетрафениларсония. В дальнейшем технеций очищают, повторно переосаждая его в виде пертехнетата и затем сульфида. Сульфид технеция растворяют в смеси перекиси водорода и аммиака и полученный пертехнетат аммония выкристаллизовывается из раствора. [c.85]

Из весовых методов наиболее распространено взвешивание осадка в форме пертехнетата тетрафениларсония [204, 239]. Осаждение его производят из нейтральных растворов избытком хлористого тетрафениларсония (СбН5)4А5С1 [174]. При помощи специальной микротехники удалось осадить и взвесить 1,95 мкг технеция с относительной ошибкой 4% [240]. Определению мешают перренаты, фториды, нодиды, бромиды, окислители, роданиды, ртуть, висмут, свинец, серебро, олово и ванадил-ион, а также высокие (выше 0,5 моль) концентрации нитрат-иона. [c.93]

Осазвдение технеция проводят из горячего ( 70° С) карбонатного раствора с pH 8—10 и 0,25 Af по Na l путем добавления 1%-ного водного раствора хлорида тетрафениларсония. Через 2 часа осадок центрифугируют в течение 5 мин. и промывают несколько раз ледяной водой. Осадок сушат сначала 5 мин. при 100° С, затем 20 мин. при 110° С. После охлаждения осадка до комнатной температуры взвешивают его. [c.58]

Экстракционные методы концентрирования технеция и его отделения от продуктов деления, по-видимому, наиболее эффективны. Одна из первых работ в этом направлении— работа Трибала и Бей-дона [335], которые экстрагировали технеций раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе. Методика выделения заключается в следующем. [c.65]

Технеций эффективно отделяется от рутения экстракцией первого 0,05 М хлороформенным раствором хлорида тетрафениларсония из аммиачных (0,5% NH4OH) и солянокислых растворов (до 5% НС1) [338]. [c.68]

Наиболее ранним и самым эффективным экстракционным методом разделения технеция и молибдена является метод с применением хлорида тетрафениларсония [330, 331, 334, 335, 338]. Молиб-дат-ион не взаимодействует с этим реагентом и не извлекается хлороформом, в то время как образующийся пертехнетат тетрафениларсония (СбНд)4А5Тс04 хорошо растворяется в неполярных растворителях. Экстракцию проводят из слабокислых или щелочных сред pH 11—12). К раствору добавляют хлорид тетрафениларсония, чтобы конечная концентрация его в растворе была в 3—5 раз выше [c.68]

Облученный нейтронами молибдат аммония растворяют в 0,5%-ном растворе NH4OH и Тс экстрагируют 0,05 М раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе. После разделения фаз хлороформ отгоняют, сухой остаток растворяют в воде и раствор пропускают через колонку катионита дауэкс-50 X 2. Ион тетрафениларсония сорбируется катионитом, а технеций проходит с раствором. [c.69]

Следует отметить, что в ранних работах по выделению технеция с применением дорогостоящего тетрафениларсония последний не подвергался регенерации, что являлось недостатком этих методов. Поэтому был предложен способ [82, И2] по утилизации тетрафениларсония. Осадок пертехнетата тетрафениларсония растворяют в спирте и полученный раствор пропускают через колонку с анионитом в СГ-форме. ТСО4 сорбируется на анионите, а катион тетрафениларсония проходит через колонку. Технеций затем вымывают [c.85]

Оксианионы. Некоторые металлы, образующие оксианионы, могут быть связаны в ионную пару путем ассоциации с крупными органическими катионами с образованием в результате этого незаряженной соли, которая может экстрагироваться органическими растворителями. Примером может служить использование реагентов, подобных хлоридам тетрафениларсония и тетрафенилфосфония, для сочетания с РеОГ, Мп07 и другими оксианионами. Этот путь был использован для отделения Ре от Мо [93, 94], причем Ре(УИ) количественно экстрагировался хлороформом из щелочной среды [93]. Технеций этим же методом был выделен из облученных нейтронами МоОз и ОзОв [85]. Экстрагируется также марганец (VII) [95]. Позднее были [c.61]

Весовые методы определения технеция основаны на осаждении семивалентного технеция в виде сульфида T jS , пертехнетата тетрафениларсония ( eHjjjT Oi и пертехнетата нитрона 20H17N4T O4 и взвешивании полученных осадков. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология