Изатин строение

Хинолинкарбоновые кислоты получали взаимодействием изатинов и кетонов различного строения. [c.50]

Химическое исследование индиго было начато в 1826 г., когда из индиго был впервые получен анилин в результате исчерпывающей перегонки. В 1841 г. при окислении индиго был получен изатин. Строение индиго было впоследствии установлено классическими исследованиями А. Байера (1865—1870 г. и 1878—1883 г.) и подтверждено несколькими синтезами. [c.652]

Установление структуры индиго было начато около 1830 г. Его окисление азотной кислотой приводит к изатину. Только в 1883 г. Байеру удалось решить эту проблему с помощью метода синтеза, доказывавшего строение. В его формуле индиго приписывалась 2-конфигурация. Позднее методами рентгеноструктурного анализа было показано, что молекула обладает -конфигурацией, которую стабилизуют две внутримолекулярные водородные связи. [c.755]

Строение. С тех пор как в 1882 г. Байер показал, что изатин в реакциях ведет себя то как лактим (I), то как лактам (II) [625], вопрос о его строении стал предметом многочисленных исследований и споров. [c.151]

Гетероциклические соединения, имеющие строение LI, вступают с диазометаном в реакцию, приводящую к расширению цикла и образованию соединений LII или LIII, а также окисей LV, если А — азот [19, 91, 92], или метилендиоксипроизводных LIV, если А — сера или кислород [62]. Изатин, замещенный в положении 5 или в положениях 5 и 7 на галоид или замещенный у атома азота, образует соединения типа LIII, тогда как алкилированные изатины, содержашле атом водорода у азота, обычно дают соединения типа LII [92]. В немногочисленных случаях, описанных в литературе, выходы колебались в пределах от 50 до 90%. Сам изатин реагирует с диазометаном, образуя в зависимости от условий реакции 18—27% 2,3-диоксихинолина, 13—52% 2-оксн-З-метоксихинолина и 14—17% окиси LV [19]. [c.485]

При выяснении строения изатина большое внимание было уделено изучению спектров поглощения этого соединения и некоторых его производных. Ранее полученные данные показывают, что изатин является лактамом, однако более поздние измерения спектров поглощения изатина, а также его М-ме-тильного и 0-метильного производных свидетельствуют о том, что нельзя сделать какого-либо определенного заключения о строении изатина [628]. Действительно, недавно проведенные измерения спектра поглощения изатина в ультрафиолетовой [c.151]

Строение солей щелочных металлов и серебра и их отношение к таутомерии изатина явилось предметом длительного обсуждения [405, 627, 673, 674]. Натриевые и калиевые соли получаются при действии на изатин соответствующих алкоголятов в безводной среде. Серебряную соль обычно получают из натриевой соли при действии на нее нитрата серебра, а также реакцией ацетата серебра с изатином в спирте. Другие соли, как, например, окисная [675] и закисная [676] соли ртути, также были описаны, но не имеют большого значения. Изатин дает устойчивую соль с хлорной кислотой [677]. Типичные производные по карбонильной группе (находящейся в положении 3) получаются при взаимодействии изатина [678, 679] с бисульфитами щелочных металлов. [c.157]

Байер высказал предположение, что изатин имеет лактимное строение (11) и только при действии некоторых реагентов дает производные, отвечающие лактамной форме. [c.501]

Вопрос удалось разрешить только при изучении инфракрасных спектров было доказано, что изатин имеет лактамное строение [92]. [c.588]

Получалось, что окислить индиго до изатина можно, а вот обратно восстановить в него изатин нельзя. Между тем индиго явно был тоже потомком индола одновременно с работами Байера другие химики при окислении индола озоНом получили немного синего порошка. Это не могло стать методом синтеза, не объясняло строения индиго, но подтверждало те же гипотезы. Между тем с изатином все встало на место. Раз первичный продукт. (I) его восстановления содержит две окси-группы и двойную связь, то, следовательно, изатин, содержащий на два атома водорода меньше, видимо, владеет двумя группами С = 0 [c.354]

Вторая реакция шла так, как было задумано, но продукт получался с очень низким выходом. Это сразу исключало какую-либо возможность практического применения данного синтеза. Да и исходная кислота не была особенно доступной. Ну, а для доказательства строения изатина синтез был вполне пригоден омыление С = М-группы с [c.355]

С двумя смежными СО-группами также, по-видимому, способны образовывать с тиофеном хиноидные красящие вещества. Поведение нингидрина—трикетогидринденгидрата подтверждает это предположение. Даже очень разбавленные растворы этого трикетона в концентрированной серной кислоте дают красное окра-щивание почти сразу же после добавления незначительного количества тиофена или темно-фиолетовое при более высоких концентрациях. Возможно, что получающийся краситель образуется в результате аналогичных реакций и, вероятно, имеет такое же строение, что и красители, образующиеся при взаимодействии тиофена с бензилом или изатином [c.591]

Аммиачная соль енольной формы этого соединения окрашена в интенсивный красно-фиолетовый или пурпурно-синий цвет. Оказалось, что в определенных пределах интенсивность окраски пропорциональна количеству аммиака, участвующему в реакции, и, следовательно, исходному количеству аминокислоты. Эта реакция широко используется для качественного и количественного определения аминокислот, особенно методом хроматографии на бумаге, и очень чувствительная позволяет устанавливать содержание тысячных долей миллиграмма аминокислот. Нингидрин может быть заменен изатином, имеющим близкое строение [c.191]

При действии окислителей (хромовой или азотной кислоты) индиготин 16H10N2O2 превращается в изатин aH.5N02. Строение изатина вытекает, во-первых, из его преврашения в индол, описанного на [c.693]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

Предложите строение производных хинолина, полученных из (а) изатина при его взаимодействии с гидроксидом натрия и затем с ацетофеноном, l6HllN02 [c.193]

Синтез из призводных иидола. Изатин, первый из ставших известными простейших производных индола, был получен Эрдманом и Лораном при изучении строения индиго (I). Названные исследователи нашли, что этот краситель [I] при окислении хромовой [2а] или азотной кислотой дает красное вещество изатин (II) с температурой плавления 200°. Указанное превращение может протекать с выходом 70—80% при окислении индиго хромовой смесью [633]. С момента возникновения химии индигоидов окисление индиго и его замещенных стало широко применяться для получения различных изатинов [516, 634, 637]. [c.152]

Пиррол, подобно тиофену, образует с изатином окрашенный продукт реакции. Хотя этому соединению, так называемому ппрроловому синему (II), была приписана структура, аналогичная структуре индофенина [798], его строение нельзя считать окончательно установленным [632]. [c.170]

Основные научные работы посвящены химии красителей. Под руководством Байера изучал (1882— 1883) строение индиго. Выполнил фундаментальное исследование производных изатина и получил индиго из хлоризатина. Конденсацией о-аминобензальдегида с соединениями, содержащими группировку —СН2СО—, получил (1882) хннолин и его производные (синтез Фридлендера). Показал (1893), что фенилгидроксиламин в присутствии серной кислоты превращается в я-аминофенол, а фенантренхи-нон действием щелочи превращается в дифенилеигликолевую кислоту. Установил (1899), что соли диазония восстанавливаются в водном растворе станнитом натри л. Синтезировал (1906) тионафтол и тиоиндиго. Получил (1909) ди-броминдиго и доказал его тождество с пурпуром древних. Исследовал флавоны и фталеины. Составитель справочника Сборник немецких натентов по промежуточным продуктам и красителям , издавав-щегося с 1888. [c.530]

Кодегидразы и желтые коферменты активны только в присутствии их апоферментов. Об их строении известно лишь то, что они являются белками. Активные атомные группы еще не известны. Так как органические основания оказывали сильное активирующее действие на изатин-4- и изатин-6-карбоновую кислоты, автор задался вопросом, не являются ли основные группы аподегидраз собственно активаторами [42]. Однако при катализе изатином основаниями активируется лишь одна из элементарных реакций. Таким образом, активирование ограничивается скоростью других элементарных реакций. Более вероятно, что также и в аподегидразах скрыты высокоактивные (возможно, хиноидные) группы, благодаря которым апо-дегидразы включаются в цепь реакций дыхательных ферментов в качестве главновалентных катализаторов [38]. [c.133]

Изатин, или 2,3-дикетоиндолин, сыграл важную роль в классических работах, посвященных выяснению строения индиго. Впоследствии он приобрел техническое значение. Изатин был впервые получен энергичным окислением индиго хромовой или азотной кислотой (Лоран, Эрдманн, 1841 г.). [c.650]

Метод Хартли особенно оказался ценен там, где установление структуры химическими методами затруднительно, как, например, при изучении многих алкалоидов, таутомеров и вообш е смеси ве-ш еств. В последнем случае по спектру можно (хотя бы грубо) определить количественный состав смеси путем сравнения с искусственно приготовленными смесями. Таким образом, вопрос о том, какое — лактимное или лактамное строение имеет изатин, был решен, когда Хартли и Добби (1899) сравнили кривые поглощ ения изатина с его ]Ч-метил- и 0-метилпроизводными и показали, что изатину должна принадлежать лактамная форма. Таким же путем Бейли и сотр. (1907) установили, что а- и у-оксипиридины имеют в действительности строение а- и -пиридонов, тогда как Р-оксипиридин представляет собой производное собственно пиридина. Большую помощь оказало изучение ультрафиолетовых спектров и при установлении природы ацетоуксусного эфира (Бейли и сотр., 1904). [c.231]

Почти одновременно с рефрактометрическим методом установления строения органических соединений был разработан первый из спектроскопических методов в 1878 г. начались работы Хартли в области УФ-спектроскопии органических соединений. Эти работы подробно были рассмотрены в главе XIII, и здесь ограничимся лишь напоминанием о том, что уже в первых работах Хартли было указано на возможность применения УФ-спектров для идентификации ароматических углеводородов и их производных, что этот метод оказался особенно удобным при изучении таутомеров и что, например, этим методом было установлено (1899) строение изатина. В 1881 г. Эбни и Фестинг указали на возможности ИК-спектроскопии для установления присутствия в органических соединениях функциональ- ных групп. [c.303]

При действии на изатин РСЬ получается так называемый изатинхлорид, строение которого также отвечает лактимной форме [c.557]

Байер считал лактимную форму изатина устойчивой, а лактамиую—неустойчивой. Однако позлчейшие спектроскопическ 1е исследования показали, что изатин в растворах обладает спектром поглощения, аналогичным спектру поглощения К-метилизатина, а не О-метилизатина, т. е. что он имеет строение лактама. [c.557]

Еще задолго до установления строения индиго Байер (1870 г.) нашел способ его получения из производных индола, например из изатинхлорида (при действии цинковой пыли и уксусной кислоты), но изатин получали тогда только из готового, природного индиготина. Позднее (1881 г.) Байером был открыт первый метод синтеза ин-диготина из пронзводных бензола, а именно—восстановление о-нитрофенилпропиоловой кислоты, при котором как промежуточный продукт образуется индоксил (стр. 554). Второй метод синтеза—из [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология