Магнийорганические с формальдегидом

Первичные спирты, содержащие на один углеродный атом больше, чем магнийорганическое соединение, могут быть получены взаимодействием реактива Гриньяра с формальдегидом [c.213]

Получение безводного формальдегида представляет значительные экспериментальные трудности. Он может быть получен пиролизом сухого параформа. Однако в большинстве случаев нет необходимости иметь чистый газообразный формальдегид, так как параформ, вступая в реакцию с магнийорганическими соединениями, дает соответствующие первичные спирты с удовлетворительным выходом. [c.213]

Получите р-фенилэтиловый спирт с помощью магнийорганических соединений, используя в качестве исходных веществ а) формальдегид б) окись этилена. [c.144]

Взаимодействие магнийорганических соединений с карбонилсодержащими соединениями ведет к образованию спиртов. С формальдегидом в этих условиях можно получать первичные спирты, а используя другие альдегиды и кетоны (например, ацетальдегид [c.175]

Первичные спирты получают взаимодействием магнийорганических соединений с формальдегидом, который часто вводят в реакцию в виде параформа [c.219]

Исходный спирт превратить в пропилбромид, затем через магнийорганическое соединение действием формальдегида — в бутанол-1. Бутанол-1 окислить в альдегид и ввести альдегид в реакцию с магнийорганическим соединением, полученным из пропилбромида. [c.191]

Слагаемые этой суммы можно определить следующим образом Рп = Тп-1, так как первичные спирты с п углеродными атомами получаются из всех спиртов с (га— 1)-углеродными атомами превращением в бромиды, магнийорганические соединения и действием формальдегида. [c.54]

Из магнийорганических соединений и альдегидов (кроме упомянутого выше формальдегида) образуются вторичные спирты [c.248]

Синтез спиртов. Первичные спирты получают при действии магнийорганических соединений иа формальдегид [c.195]

Присоединение магнийорганических соединений. Эта типичная и важная реакция была также рассмотрена в разделе спиртов. После гидролиза аддуктов из формальдегида получаются первичные спирты, из других альдегидов — вторичные, а из кетонов — третичные. Из гомологов этилена получается смесь альдегидов с нормальной и разветвленной цепью. [c.137]

При взаимодействии с магнийорганическим соединением в эфирном растворе параформ деполимеризуется в формальдегид, который и вступает в реакцию так как деполимеризация протекает медленно то для завершения реакции [c.33]

Для синтезов с магнийорганическими соединениями (синтезы Г риньяра) надо применять примерно удвоенное молярное количество параформа, так как следы воды вызывают частичную обратную полимеризацию формальдегида в газоподводящей трубке. (Поэтому формальдегид следует вводить в реакционную колбу через возможно более короткую и широкую трубку.) [c.606]

Реакционная способность карбонильной группы существенно зависит от природы связанных с ней радикалов. Известно, что из всех карбонильных соединений наиболее реакционноспособными являются альдегиды, а среди них—формальдегид. Карбонильная группа в кетонах менее реакционноспособна. Что же касается карбонильной группы в сложных эфирах, то она по своим свойствам мало напоминает карбонильную группу альдегидов и кетонов. Способность к присоединению нуклеофильных реагентов здесь настолько понижена, что только наиболее энергичные из них (например, цинк- и магнийорганические соединения) способны присоединяться [c.217]

Взаимодействие магнийорганических соединений с карбонилсодержащими соединениями ведет к образованию спиртов. С формальдегидом в этих условиях можно получать первичные спирты, а используя другие альдегиды и кетоны (например, ацетальдегид и ацетон), — соответственно вторичные и третичные спирты [c.166]

XI. 5. 1) Напишите два магнийорганических синтеза, позвол.чю-щих получить гептанол-4 из пропилового спирта и формальдегида. [c.217]

При взаимодействии с магнийорганическим соединением в эфирном растворе параформ деполимеризуется в формальдегид, который и вступает в реакцию так как деполимеризация протекает медленно, то для завершения реакции требуется длительное нагревание реакционной смеси (12— 15 час) [c.248]

Реакция протекает значительно быстрее, если в раствор магнийорганического соединения в эфире вводить формальдегид в газообразном состоянии. В этом случае применяется следующая методика при су.хой перегонке (из реторты) параформа, тщательно выс шенного над пятиокисью фосфора. [c.248]

Основные направления синтетического использования магнийорганических соединений связаны с их способностью присоединяться к полярным кратным связям (И). Среди этих реакций на первом месте стоит присоединение к карбонильным соединениям с образованием спиртов самого ра.зличного строения. Из магнийорганических соединений и формальдегида образуются первичные спирты [c.347]

Как магнийорганическим синтезом получить первичные спирты, не прибегая к формальдегиду [c.171]

Согласно рассмотренной выше схеме, предполагающей образование шестичленного переходного состояния, простейшие альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетальдегид, ацетон) должны легко реагировать с магнийорганическими соединениями любого строения. Однако для кетонов, имеющих разветвленные радикалы, возникают пространственные затруднения, особенно при взаимодействии с объемистыми реактивами Гриньяра. Этими затруднениями можно объяснить тот факт, что пинаколин (28) реагирует нормально только с реактивами Гриньяра типа R H2MgX (где магний связан с первичным атомом углерода) и совершенно не вступает в реакции с трет-алкилмагниигалогенидами, а ди-т/эег-бутилкетон (29) вообще не реагирует с магнийорганическими соединения.ми. [c.280]

Реакция протекает значительно быстрее, если в раствор магнийорганического соедннення в эфнре вводить формальдегид в газообразном состоянии. В этом случае применяется следующая методика при сухой перегонке (из реторты) параформа, тщательно высушенного над пятиокнсью фосфора образуется формальдегид, который сразу вводится по шире- [c.248]

Синтез вторичных спиртов. Вторичные спирты синтезируются взаимодействием магнийорганических соединений с любым альдегидом (кроме формальдегида) и последующим разложением водой образовавшихся магнийгалоидалкоголя-гов вторичных спиртов, например [c.250]

Реакция протекает значительно быстрее, если в раствор магнийорганического соединения в эфире вводить формальдегид в газообразном состоянии. В этом случае применяется следующая методика при сухой перегонке (из реторты) параформа, тщательно высушенного над пятиокисью фосфора, образуется ( юрмальдегид, который сразу вводится по широкой газоприводной трубке в эфирный раствор магнийорганического соединения (под эфир) при энергичном перемешивании реакционной смеси и охлаждении ее ледяной водой росле использования всего параформа (берется избыток его в 1,5—2 раза против требуемого по уравнению) отъединяют реторту и перемешивают реакционную смесь еще 15 минут. [c.34]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Альдегиды реагируют с алкил- и арилмагнийгалогенидами (реактивами Гриньяра) с образованием аддуктов, из которых можно получить спирты после гидролиза разбавленными минеральными кислотами или, в нейтральных условиях, водным хлоридом аммония [123]. Формальдегид дает первичные спирты [схема (77)], прочие альдегиды дают вторичные спирты [схема (78)]. Метиленбис-(реагент Гриньяра) реагирует с образованием терминального олефина [124] уравнение (79) , что является дополнением к методике Виттига. Можно использовать также полифункциональные магнийорганические соединения например реакция Иванова [125] схема (80) аналогична реакции Реформатского. [c.519]

Связующие для пластмасс обычно получают гидролизом или согидролизом алкил- и арилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты [181—187], а также взаимодействием четыреххлористого кремния с оксикарбоновыми кислотами (188] или обработкой силоксена магнийорганическими соединениями с последующим гидролизом продуктов реакции [189]. Описано также применение полиалкилен- или полиариленси-локсанов для изготовления связующих [190—192]. В качестве отвердителей для полиорганосилоксанов применяют смолы, полученные йз альдегидов и фенолятов металлов, например смолу из формальдегида и фенолята алюминия [193], а в качестве пластификаторов— терфенил [194] или частично гидрированный 1,4-дифенилбензол [195]. В качестве стабилизаторов, предупреждающих изменение вязкости смол при хранении, используют высшие спирты, например 2-этилгексанол [196]. При изготовлении кремнийорганических пластических масс обычно используют теплостойкие минеральные наполнители, которые можно предварительно обрабатывать алкилхлорсиланами для улучшения смачиваемости органофильными связующими. Если для этой цели использовать винилтрихлорсилан, после обработки наполнитель приобретает способность прочно связываться с ненасыщенным полиэфирным связующим [197]. [c.388]

Возможность получения магнийорганических производных диацетиленов имеет большое значение при построении систем, содержащих сопряженные двойные и тройные связи. Такие системы можно получать через соответствующие диацетиленовые гликоли и спирты, например при конденсации димагнийбромдиацетилена с формальдегидом, ацетальдегидом, ацетоном, ацетофеноном [11, 152], бензальдегидом, бензофеноном и циклогексаноном [565]. Широко используется эта реакция для введения различных группировок в диацетиленовые соединения, а также для построения алициклических замещенных кумуленов (Больман и сотр. (148, 564]),Примером мощет служить реакция с непредельными цикли- [c.93]

Хлористый бензил иногда реагирует аномально при исполь-овании его в качестве компонента в синтезе по Гриньяру. В этом лучае процесс обязательно сопровождается последующим переме-цением водорода и образованием в конечном итоге снова аромати-[еского соединения. Так, например, при действии формальдегида 1а продукт взаимодействия магния с хлористым бензилом образуется -толилкарбинол [72]. При действии на то же магнийорганическое юединение СО реакция протекает нормально и образуется фенилук-. усная кислота, что указывает на нормальное течение реакции меж-1У хлористым бензилом и магнием [c.571]

По мере увеличения молекулярной массы альдегида скорость реакции падает, что в значительной мере связано с ограниченной растворимостью ацетиленовых магнийорганических соединений в эфире. При использовании газообразного формальдегида реакция идет на холоду и выход карбинола составляет 70—90%. С окисью этилена реакция завершается при слабом нагревании. Использование низших алкилацетиленов требует большого избытка растворителя и низкой температуры, чтобы обеспечить достаточную концентрацию ацетиленовой компоненты реакция с гексииом и высшими гомологами ацетилена проходит при комнатной температуре, но для завершения ее необходимо нагревание. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология