Реакции с прочими альдегидами

Реакции с прочими альдегидами [c.100]

Можно назвать следующие конкретные процессы, которые, на наш взгляд, целесообразно было бы осуществить в условиях закрученного потока и снять тем самым отмеченные выше проблемы. Такие проблемы существуют в процессах получения акролеина окислением пропилена кислородом воздуха [58, 59]. Для их решения в работах [52, 53 и 54] довольно подробно описан метод окисления пропилена в свернутой спиралью десятиметровой медной трубке малого диаметра (3 мм), помещенной в кипящий Даутерм . Катализатором в данном случае служил оксид меди, образующийся на внутренней поверхности трубки при прохождении нагретой смеси пропилена с кислородом. Благодаря высокой теплопроводности меди и увеличенному отношению поверхности трубки к его объему, обеспечивался хороший отвод тепла реакции и стабильный выход акролеина и насыщенных альдегидов. Так, в сравнении с обычным реактором с гранулированным катализатором, при прочих равных условиях, в реакторе из медной трубки удельный выход всех кислородосодержащих продуктов (г/ч на литр реактора) составил 140-170 против 50-60, а мольный выход альдегидов (%) 70-72 против 30-35. [c.126]

Проведенными опытами было показано, что повышение давления существенно влияет на скорость восстановления карбонильной группы на сульфидном катализаторе. Так, если при давлении 50 ат глубина превращения альдегидов составляла 42,0%, то при 100 ат и прочих равных условиях глубина превращения альдегидов была 68,0%, при 150 ат—95,0%, а при 300 ат—98,7%. Следует отметить, что повышение давления выше 150 ат вызвало не только увеличение Глубины превращения, но и некоторое уменьшение выхода спиртов за счет реакции гидрогенолиза. [c.43]

Показано, что уже при давлении 50 ат может быть достигнуто эффективное восстановление карбонильной группы при высоких объемных скоростях. Повышение давления до 300 ат позволяет добиться 100% конверсии альдегидов и особенно благоприятствует деструктивному гидрированию продуктов уплотнения с образованием спиртов. В исследованном интервале повышение давления, при прочих равных условиях, практически не влияет на,селективность реакции. [c.56]

Тем не менее даже эти впечатляющие возможности далеко не всегда позволяют приписать неизвестному веществу, дающему на хроматограмме пик, определенную формулу. От хроматографии нельзя требовать, чтобы она заменила собой все прочие методы исследования. И все же с помощью некоторых ухищрений удается узнать при этом о веществе кое-что еще. Например, к какому классу соединений оно принадлежит. Применяемое для этого вычеркивание пиков по сути восходит к классическому приему опознания функциональных групп в соединении с помощью аналитических реакций. Перед колонкой в прибор вводят трубку с реагентом, поглощающим, например, альдегиды. Если на хроматограмме [c.82]

При исследовании состава гидрогенизатов было замечено, что наряду с основной реакцией гидрирования масляного альдегида протекают побочные реакции конденсации, причем количество продуктов уплотнения при прочих равных условиях увеличивается с повышением начальной концентрации альдегида в сырье (см. табл. 1). [c.121]

Причиной периодических колебаний концентраций отдельных компонентов может быть не только изменение уровня эмиссии загрязнителей от тех или иных источников, но и происходящие в атмосфере фотохимические процессы. Так, концентрации в городском воздухе формальдегида, выделяемого главным образом автомобильным транспортом, при прочих равных условиях сильно колеблются в зависимости от уровня солнечной радиации. Это объясняется тем, что формальдегид является одним из основных продуктов, образующихся в результате фотохимического окисления углеводородов. Количество формальдегида в воздухе городов Америки достигает 19—27 мкг/м [46]. Еще более высокие концентрации (от 27 до 47 мкг/м ) отмечены в городах Японии [52]. Помимо формальдегида в атмосферу поступают с выхлопными газами и образуются фотохимически другие алифатические и ароматические карбонильные соединения. По данным Дмитриева и соавт. [53] суммарные количества карбонильных соединений в атмосфере городов обычно составляют 50—100 мкг/м , но они могут возрастать примерно на порядок при наличии фотохимических реакций. Из других альдегидов чаще всего и в наибольших количествах обнаруживался ацетальдегид. В воздухе японских городов его концент рации колеблются от 4 до 16 мкг/м [52], в атмосфере Западного Берлина — от 2 до 24 мкг/м [42], а Парижа — от 9 до [c.24]

Наличие карбонильной группы обусловливает способность молекулы к двум характерным типам взаимодействий. Благодаря возможности образования енола или енолят-иона карбонильная группа активирует соседнюю связь С—Н в реакциях замещения в то же время существует ряд характерных реакций присоединения и замещения, протекающих непосредственно по карбонильной группе. Активация соседней связи С—Н характерна для всех типов карбонильных соединений — кетонов, альдегидов, эфиров, амидов и т. д., — и этот тип реакций будет рассмотрен в начале главы. Реакции же по карбонильной группе в ке-тонах и альдегидах протекают соверщенно иначе, чем в эфирах и прочих карбоксильных производных, поэтому эти реакции будут рассмотрены по отдельности во втором и третьем разделах главы. [c.200]

В жирном ряду к подобному превращению способны лишь муравьиный альдегид и те альдегиды, у которых карбонильная группа связана с третичным атомом углерода. Прочие альдегиды при действии раствора щелочи вступают в реакцию альдольной конденсации или же осмоляются. [c.107]

Реакции с альдегидами и кетонами протекают по аналогичным схемам. Продукты, получаемые в этих реакциях, т. е. аддукты оксосоединений и реактивов Гриньяра, имеют структуру алкоголятов. Разложение образующихся магнийгалогеналкоголятов водой (или разбавленной кислотой) приводит к получению спиртов. Из формальдегида таким путем образуются первичные, из прочих альдегидов — вторичные, из кетонов — третичные спирты [c.305]

Альдегиды реагируют с алкил- и арилмагнийгалогенидами (реактивами Гриньяра) с образованием аддуктов, из которых можно получить спирты после гидролиза разбавленными минеральными кислотами или, в нейтральных условиях, водным хлоридом аммония [123]. Формальдегид дает первичные спирты [схема (77)], прочие альдегиды дают вторичные спирты [схема (78)]. Метиленбис-(реагент Гриньяра) реагирует с образованием терминального олефина [124] уравнение (79) , что является дополнением к методике Виттига. Можно использовать также полифункциональные магнийорганические соединения например реакция Иванова [125] схема (80) аналогична реакции Реформатского. [c.519]

Более прост в технологическом отношении другой способ синтеза терефталевой кислоты из толуола [57]. Вначале толуол кар-бонилируется оксидом углерода до л-толуилового альдегида, который далее окисляется в терефталевую кислоту. Реакция карбо-нилирования протекает в присутствии катализаторного комплекса НР-ВРз при 2,5—3,0 МПа, характеризуется высокой степенью конверсии как толуола, так и оксида углерода (98 и 85% соответственно) и селективностью по л-толуиловому альдегиду 96,5%. Более низкие затраты на сырье при примерно равных прочих затратах делают этот процесс экономичнее способа, основанного на окислении л-ксилола. Недостатком процесса является сильная коррозионная активность катализатора первой стадии. [c.73]

В растениях-продуцентах имеются специальные энзимы, осуществляющие реакцию Пиктэ—Шпенглера. Однако этот химический процесс может достаточно эффективно протекать и без всяких ферментов в условиях, близких к физиологическим. С этим связано образование так называемых животных алкалоидов . Если в организме млекопитающего создается избыток альдегидов или фенилэтиламинов, то происходит неферментативный синтез тетрагидроизохинолинов. Как мы видели в разд. 6.2, фенилалкиламины (катехоламины) играют важную роль в регуляции деятельности центральной нервной системы. Их избыток наблюдается при некоторых психических расстройствах. Возникновение симптомов шизофрении, депрессий, паркинсонизма связывают не только с высоким уровнем катехоламинов в мозгу, но и с неферментативным синтезом алкалоидов. Например, у млекопитающих обнаружено основание 6.231, которое, как нетрудно видеть, возникло при реакции дигидроксифенилэтиламина (ДОФА. разл. 6.2) и пиридоксаля 6.136. Избыток ацетальдегида создается в организме человека после приема алкоголя, так как последний окисляется в ацетальдегид под действием фермента алкогольдегидрогеназы. В этих условиях в мозгу образуется салсолинол (см. формулу 6.229), который, помимо прочего, обладает свойством стимулировать так называемые центры удовольствия головного мозга. Это служит одним из факторов развития пристрастия к алкоголю. [c.479]

В процессе реакции значительное количество карбонила кобальта переходит в нерастворимую форму, которая частично остается в реакторе, а частично удаляется вместе с продуктами в виде суспензии. Количество остающегося растворимого катализатора в продуктах реакции—альдегидах—с увеличением температуры процесса уменьшается. Каттералл 19] обнаружил, что при прочих равных условиях в оксо-процессе для олефиновой фракции С, при увеличении температуры от 160 до 17 Г концентрация растворимого кобальта в выходящем продукте уменьшается от 0,17 до 0,09%. [c.428]

В приведенной выше схеме механизма реакции гетерогенными являются стадии I (водный раствор перекиси и раствор альдегидов в углеводородах) и III (водный раствор серной кислоты и раствор солей кобальта в углеводородах). Стадия же II является гомогенной (оксигидроперекиси альдегидов и карбонилы кобальта растворимы в углеводородах). Так как скорость реакции при прочих равных условиях зависит от количества перекиси водорода и пе зависит от количества серной кислоты, то по-видимому, определяющей скорость реакции при проведении процесса в диффузионной области является диффузия перекиси водорода в альдегидсодержащий углеводородный слой (реакция I). [c.94]

Непооредственная гидратация ацетилена в уксусный альдегид — крайне экзотермическая реакция, которая проводится в жидкой или паровой фазах,, В промышленно м масштабе гидратация осуществляется пропусканием тока ацетилена через разбавленную серную кислоту в присутствии катализатора. Катализатор обычно состоит из ртутной соли, например сульфата ртути, растворенной в кислоте. Обсуждение в деталях огромной литературы> по этому синтезу лежит вне пределов данной работы. Приведем один из процессов превращения ацетилена в уксусный альдегид сильный ток ацетилена, около 1,7—1,8 Л1 в минуту., пропускается через хорошо перемешиваемую жидкость, состоящую из 4300 л 6%- ной серной кислоты, к которой добавлено 10—11 кг окиси ртути. Реакция протекает при обычной температуре с выделением тепла, так что необходимо охлаждение для регулировки и удержания температуры в пределах 60—65°. Избыток ацетилена уносит прочь образовавшийся альдегид, который выделяется охлаждением отходящих газов и ректификацией. Вследствие медленного, но непрерывного восстановления ртутной соли дО металлической ртути необходимо добавлять время от времени свежей окиси ртути. Металлическая ртуть вновь окисляется электролитически. Выход альдегида достигает 98% от затраченного ацетилена. В других процессах применяется более концентрированная серная кислота (15—25%) при 65—80°. Указывалось, что восстановление ртутной соли дс металлической ртути можно предотвратить прибавлением таких окислителей, как. соли окиси железа или хромовая кислота [c.738]

Оба спирта дают с салициловым альдегидом реакцию Комаровского, однако окраска продукта, полученного из изобутилового сп ирта, при прочих равных условиях в 100—150 раз интенсивнее окраски продукта, полученного из н-бутилового спирта. [c.194]

Как было позднее показано, эта реакция протекает, вероятно, последовательно через стадии образования промежуточных соединений с участием меньшего числа молекул формальдегида. Так, при конденсации формальдегида под действием углекислого кальция в числе прочих продуктов получается гликолевый альдегид, образовавшийся путем альдольной конденсации двух молекул муравьиного альдегида [c.641]

Основными видами реах ций гидратации яв.пяются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны и нитрилов в амиды. При гидратации этилена образуется этиловый спирт гидратация прочих олефинов нротекает обычно но правилу Марковникова нри этом образуются вторичные или третичные спирты Н—СИ = СИ2 Ч- ПдО — —>-П—СИ(ОН)СНз. Этот процесс лежит в основе промышленного способа нолучения спиртов — этано.ла, изонроианола, бутаиола-2, триметилкарбинола. Сырьем при этом служат одефииы газов крекинга или др. попутных или отходящих газов нефтяной или химич. промышленности. Каталитическая гидратация олефинов — обратимая реакция, константа равновесия которой уменьшается с температурой поэтому ео выгодно проводить ири низких температурах и высоких давлениях (при парофазных процессах обычно [c.448]

Подводя итоги, монгно сказать, что асфальтены представляют собой высокомолекулярные органические соединения, содержащие, кроме углерода и водорода, также серу и кислород. Совокупность всех приведенных выше реакций показывает, что асфальтены не представляют собой пи спиртов или фенолов, ни кислот или их блигкайших производных (сложные эфиры, лактоны), ни альдегидов или кетонов. Возможно, что это — гетероциклические соединения с серой или кислородом в частице, причем эти два элемента (О и 8) способны взаимно замещать друг друга. В пользу этого последнего положения говорит, между прочим, состав асфальтенов из природного асфальта. Повторяя в общем основные свойства нефтяных асфальтенов, асфальтеп, например, из тринидадского асфальта вовсе не содержит кислорода, ио зато имеет 10,9% серы остальное приходится на долю углерода (82,0%) и водорода (7,8%). [c.261]

Прочие случаи применения. Хорошо известно, что альдегиды и кетоны реагируют с гидразином и его производными, образуя азины и гидразоны. Эти реакции могут быть использованы для выделения некоторых карбонильных соединений и пригодны для применения в больших масштабах. При получении многих органических соединений гидразина не требуется применение самого гидразина они могут быть синтезированы другими методами. Однако в ряде случаев препаративный метод, включающий использование гидразина, может оказаться болае предпочтительным. Так, например, удобнее получать аминогуанидин [81] из цианамида и гидразина, чем прибегать к превращению гуанидина в нитрогуанидин с последующим химическим или электрохимическим восстановлением нитрогуанидина до аминогуанидина. Следует отметить, что гидразин в дальнейшем должен получить широкое применение в неорганических и органических синтезах. Интерес к гидразину и масштабы его использования возрастают по мере того, как удешевление этого соединения делает возможным применение его не только в качестве реактива, но и в качестве промышленного химического продукта. [c.225]

Во всех перечисленных реакциях строение макромолекулы эластомера существенно сказывается на иротекании химических реакций по сравнению с подобными реакциями у низкомолекулярных аналогов. Так, ири взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарного звена макромолекулы диенового эластомера, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды и другие сульфопроизвод-нгае, альдегиды, кетоны, спирты, кислоты или прочие кислородсодержащие соединения. В случае полидиенов эти реакции, будучи аналогичными низкомолекулярным по механизму, приводят к образованию пространственно-сшитых структур (вулканизация с участием серы) или более низкомолекулярных продуктов (деструкция с участием кислорода). Причем в результате химических превращений в широком диапазоне изменяются свойства получающихся продуктов молекулярная масса, характер межмолекулярных взаимодействий, надмолекулярной организации и как следствие, изменяются механические свойства продуктов, наблюдаются и другие превращения. [c.136]

Выше было указано, что окисление углеводородов начинается с образования небольших количеств альдегидов. Так как эта реакция затемняется последующей цепной реакцией, то очень трудно выделить относящиеся к ней экспериментальные факты. Наиболее вероягным является предположение о том, что она протекает на поверхности каталитическим путем. При пропускании смеси метана с воздухом через пористый фарфоровый фильтр при атмосферном давлении и 440°С образуется формальдегид и некоторое количество метилового спирта [117]. Присутствие последнего может быть легко объяснено как результат разложения по схеме (1.146) перекиси метила, образующейся при прямом взаимодействии метана с кислородом. Возможность такой непосредственной реакции с кислородом в газовой фазе, по крайней ме >е в случае высших парафинов, след /ет из опытов по окислению алкилзамещенных бензолов при 100°С [118]. Хорошо известно, что высшие углеводороды парафинового ряда реагируют с кислородом даже при столь низких температурах, как 130" С, с образованием среди прочих продуктов взрывчатых перекисей [П9]. К сожалению, в этих опытах невозможно отделить первичную реакцию от реакций цепи. [c.101]

Известно, что высокие парциальные давления окиси углерода при прочих равных условиях реакции приводят к большим выходам альдегидов с прямой цепью Однако до сих пор экспериментально подтвержденного объяснения этого факта еще нет. (О влиянии давления и температуры см. также следующий раздел.) Молено предположить, что образование ацилкобальткарбо-нильных соединений происходит не по уравнению (4), а по уравнениям (7), (8), т. е. путем внедрения окиси углерода в связь углерод — кобальт [c.17]