Борорганические соединения комплексы

ОБРАЗОВАНИЕ БОРОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ КОМПЛЕКС- [c.49]

См. Аллильные комплексы переходных металлов, Алюми-нийорганические соединения, Борорганические соединения, Кремнийорганические соединения и др. Л. В. Рыбин. [c.472]

Исследования показали, что на первой стадии термического распада комплексов борорганических соединений с амина- [c.43]

О токсичности соединений бора см. [8, pp. 693—694]. Борорганические соединения, за небольшим исключением, лишь умеренно или слабо токсичны, причем токсичность, по-видимому, зависит от структуры углеводородной цепи. Гидриды бора высоко токсичны, однако пострадавшие легко излечиваются, и не известно ни одного смертельного случая при отравлении людей этими соеди-нениям,и, Диборан имеет неприятный запах, который ощутим в концентрациях 0,0003 %. В органической химии чистый диборан используют очень редко, обычно применяют его растворы в ТГФ, комплексы борана с аминами или диметилсульфидом. С ними нужно обращаться осторожно. При различных манипуляциях азот и аргон не следует пропускать через растворы, содержащие диборан или органоборан, а нужно создавать постоянное давление азота над раствором (азотную подушку ). [c.238]

Продукту реакции между кислородом и борорганическим соединением приписывается строение комплекса Оа ВНд. Этот комплекс может подвергаться внутримолекулярной перегруппировке, в результате которой образуются перекиси, способные инициировать реакцию полимеризации [c.145]

Однако трехфтористый бор — еще более выраженный комплексообразователь чем полные борорганические соединения. Некоторые из комплексов этого галогенида исключительно прочны. Так ВРд (т. пл. 45°, т. кип. 300°) [c.50]

Методика получения аммиакатов и аминатов высших жирных, изоциклических и аралкильных полных борорганических соединений также проста. Однако вследствие интенсивного окисления этих комплексов на воздухе — свойства, резко отличающего их от описанных выше их аналогов, — все операции необходимо вести в азоте. [c.53]

Все описанные комплексы отдают кислотам амин и регенерируют исходное борорганическое соединение. [c.54]

Лишь превращение молекулы АдВ в таковую с четырехковалентным атомом бора обусловливает возникновение тетраэдрической конфигурации, как показывают стереохимические исследования Безекена. Это сказывается со всей резкостью на химическом поведении аминов и борорганических соединений, делая его сходно противоположным. И те и другие — ярко выраженные комплексообразователи, дающие часто необычайно устойчивые комплексные соединения. Однако амины образуют комплексы с молекулами акцепторами и катионами, присоединяя их за счет свободной пары электронов азота. Триалкильные же производные бора соединяются, наоборот, с донорами, способными заполнить за счет своей свободной пары электронов недостаток пары электронов в октете бора. [c.205]

Т. о., в растворах ароматических углеводородов исследуемые борорганические соединения образуют комплексы с молекулами растворителя. [c.55]

Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

Объясните, почему лиганды СО в металлкарбо-нильных комплексах связаны с металлом прочнее, чем в комплексах с борорганическими соединениями например, КзВ—СО (где Н —алкил), в которых те же лиганды связаны с атомом бора. [c.33]

В карбонильных комплексах ковалентная связь металл—углерод очень прочная. Это объясняется тем, что имеющиеся в молекуле СО свободные орбитали могут образовывать с атомными -орбиталями переходных металлов дополнительные (к о-связям) я-связи, которые упрочняют о-связь. Атом бора (в отличие от атомов переходных металлов) не имеет -орбиталей. При образовании комплексов монооксида углерода с борорганическими соединениями все четыре атомные орбитали бора (одна s- и три р-орбитали) участвуют в формировании 0-связей с атомом углерода и дополнительно я-связывання не происходит. Поэтому связь углерод—бор менее прочная, чем связь углерод—металл. [c.105]

Комплексы полных борорганических соединений, в частности трифенилборана, а также соли тетрафенилборной кислоты и алифатических аминов описаны в качестве катализаторов отверждения эпоксидных композиций [1—3]. Поскольку отверждение происходит при повышенной температуре, для выбора оптимальных условий проведения этого процесса нужно изучить термолиз борорганических соединений. [c.43]

Предположение об образовании комплекса борорганических соединенш с кислородом и быстрой его перегруппировки в перекисное соединение дает возможность объяснить ингибирующее влияние аммиака, азотсодержащих органических оснований, а также воды и алкильных перекисей на скорость окисления этих металлоорганичесгшх соединений. Суть такого объяснения сводится к допущению конкуренщ1П процесса образования комплексов борорганических соединений с кислородом или с иигпбн-торами. Чем легче образуется комплекс борорганических соединений с ингибиторами, тем меньше скорость образования кислородсодержащего комилекса и тем медленнее протекает реакция между исходными борорганическими соединениями и кислородом. [c.112]

Органические соединения бора. Некоторые борорганические соединения (СНд)зВ, (СНзО)зВ и др. уже были упомянуты в тексте. Известны сотни соединений бора, содержащих органические группы, связанные либо непосредственно с бором, либо через другие атомы, например О и N. Важный ряд борорганических соединеиий составляют алкил- и арилортобораты В (OR)g и их комплексы, подобные Na(HB(OR)gl, а также триалкоксоборогидриды. Их люжно считать производными В(ОН)з. Известны также моно- и диалкил-борные кислоты, RB(0H).2 и RoB(OH), их эфиры и ангидриды и, наконец, триалкил- и триарил бориые соединения R3B. Низшие алкилбориые соединения очень реакционноспособны и воспламеняются на воздухе. Арильные и гидроксо-производные устойчивы на воздухе. Существуют также сернистые аналоги лшогих кислородсодержащих соединений. [c.115]

Химия борорганических соединений в настоящее время быстро развивается. Простейшее из них — В (СНз) з — представляет собой бесцветный газ (т. пл. —153, т. кип. —22°С), устойчивый по отношению к воде и разбавленным кислотам, но энергично (вплоть до самовоспламенения) окисляющийся на воздухе. Определение плотности его пара указывает на простую формулу (в отличие от ВгНе). Молекула В(СНз)з имеет структуру плоского треугольника ( СВС = 119,4°) с параметрами (ВС) = 1,58, (СН) = 1,11 А и ВСН = 112°. Подобно ВгНе и ВРз, бортриметил легко присоединяет аммиак с образованием бесцветных кристаллов (СНз)зВМНз (т. пл. 56 °С)Получен также аналогичный боргидриду лития комплекс состава Ь1[В(СНз)4]. [c.496]

Борорганические соединения, так же как и неорганические соединения бора, образуют комплексы. При этом электронный секстет бора дополняется до октета, и атом бора становится из трехковалентного четырехковалентным, а молекула из плоской превращается в тетраэдрическую. Это дополнение секстета совершается за счет пары электронов трехвалентного азота аммиака или аминов, трехвалентного фосфора фосфинов или алкилфос-финов, двухвалентной серы сульфидов, иона гидроксила, двух электронов двух атомов щелочного металла и т. п. В итоге образуются комплексные соединения борорганической и неорганической или также органической [c.22]

Для еще более высококипящих ароматических полных борорганических соединений прием прямой отгонки продукта реакции от солей магния неудобен или невозможен. Если по каким-либо соображениям нежелательно осуществить выделение триарилбора в виде комплекса с аммиаком, можно использовать обычный прием переработки реакционной смеси после проведения реакции Гриньяра с разложением массы водой и с последующей перекристаллизацией продукта работать следует в атмосфере инертного газа. [c.52]

Наряду с арил-, а также диалкил-диарил- и алкиларилборными кислотами этим способом можно получить соединения типа МВН4 и полные ароматические борорганические соединения, в частности смешанного типа эти вещества удобней всего выделять в виде комплексов с аммиаком либо пиридином. [c.59]

При реакции диеновых углеводородов с замещенными боранами, в частности с третичнобутилбораном в виде комплекса -С4Н9ВН2М(СНз)з, образуются циклические борорганические соединения, содержащие 1 атом бора в молекуле [26] бутадиен, изопрен и другие диеновые углеводороды реагируют с этим комплексом, образуя соединения типа (VI) [c.91]

Триалкиламинные комплексы алкилборана и алифатические диеновые углеводороды. При взаимодействии триметиламин-третичнобутилборана с диеновыми углеводородами образуются смешанные циклические борорганические соединения 1172, 2181 [c.108]

Выделены также комплексы гетероциклических борорганических соединений — три-5-(2-метилфурил)-, три(2-тиенил)- и три(2-селенил)бора — с пиридином. [c.210]

Все описанные комплексы при действии кислот регенеризуют исходное борорганическое соединение. [c.216]

Для подтверждения специфического влияния растворителя на процесс гидроксилирования ароматических углеводородов органическими перекисями бора было исследовано комплексообразование соединений I и II с мезитиленом и толуолом. Оказалось, что энтальния комплексообразования трет-бутилпероксиди(бутилокси)борана с мезитиленом и толуолом составляет (—4200 400) и (—1300 400) Дж/моль комплекса соответственно, а константы комплексообразования изучаемых процессов в условиях проведения гидроксилирования (Г = 100 °С) равны (0,15 0,03) и (0,31+0,06) л/моль. Рассчитать значения соответствующих параметров для перекиси бора, содержащей атомы фтора в ал-косильном фрагменте, не представилось возможным, поскольку при смешении соединения II с мезитиленом был установлен эндоэффект в (2900 400) Дж/моль борорганического производного (3 мол.% его в смеси). При смешении исследуемой перекиси с октаном поглотилось (8400 400) Дж/моль борорганического соединения. Можно полагать, что уменьшение энтальпии смешения II с мезитиленом почти в 3 раза по сравнению с энтальпией смешения его с октаном свидетельствует [c.55]