Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диазометан структура

    Диазометан— высокотоксичный, довольно неустойчивый газ. Это интересное соединение можно представить как резонансный гибрид трех структур, каждая пз которых имеет разделенные заряды. Наименее важна структура В, так как в ней один атом азота не имеет октета электронов. [c.339]

    Примером такого диполя являются озон и алифатические диазосоединения, например диазометан, электронные структуры которых могут быть переданы наложением, комбинацией предельных [c.270]


    Реакции 2-оксипиридина показывают, что этому соединению соответствует структура VHI или структура IX. Так, обработка 2-оксипиридина пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора приводит к получению 2-хлорпиридина с превосходным выходом. Далее, реакция 2-оксипиридина с диазометаном дает только 2-метоксипиридин. [c.337]

    Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. В то время как фенол при обработке диметилсульфатом или иодистым метилом в щелочном растворе дает анизол с превосходным выходом, 2-оксипиридин в аналогичных условиях образует в основном М-метил-2-пиридон [37]. В то же время при обработке 2-оксипиридина в нейтральном растворе диазометаном единственным продуктом реакции является 2-метоксипиридин [38]. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метилирования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же—в форме пиридона. Серебряная соль 2-оксипиридина при обработке иодистым метилом дает смесь примерно равных количеств М-метил-2-пиридона и 2-метоксипиридина этот факт не противоречит вышеуказанному положению, если учесть слабую основность окиси серебра.  [c.415]

    Для решения этой проблемы Арндт [124] применил диазометан, предполагая, что он будет метилировать наиболее кислый атом водорода без перегруппировки [125]. На основании полученных данных Арндт заключил, что оксипиримидины имеют лактамную структуру в тех случаях, когда это совместимо с ароматическим характером пиримидинового кольца. Учитывая результаты предшествующих обсуждений, автор указал, что структуры XXI и ХХП отражают ароматический характер лактамной формы, хотя и в меньшей [c.210]

    В диазометане (H2 NN) один атом азота присоединен непосредственно к атому углерода, а второй атом азота присоединен к первому. Запишите для этой молекулы льюисовы структуры при условии, что а) два атома N соединены между собой тройной связью, б) второй атом N образует две двойные связи с С и N. В правильно составленной льюисовой структуре каждый из атомов С и N должен иметь в своей валентной оболочке по восемь электронов. Каковы формальные заряды на атомах в каждой из двух структур  [c.506]

    Простейшим представителем диазосоединений алифатического ряда является диазометан СНгМа, для которого первоначально были предложены формулы (93) и (94). Хотя в формуле (93) не нарушены валентности входящих в это соединение элементов, от нее пришлось отказаться, поскольку химические свойства реального диазометана не отвечали свойствам такой структуры, обещающей относительную химическую инертность. Кроме того, диазометан имеет значительный дипольный момент (1,4 Д). Формула (94) с пятиковалентным атомом азота исключается потому, что не отвечает требованиям квантовой механики. [c.462]


    Диазирин менее реакционноопосо бен, чем диазометан. Он сраБни-тельно медленно разлагается серной кислотой с выделением азота, устойчив к действию грег-бутилатных анионов, но иногда взрывается. Принятая для него циклическая структура строго доказана измерением колебательного спектра (Пирс, 1962). [c.11]

    ДИАЗОМЕТАН H2N2, мол. м. 42,043 газ желтого цвета с неприятным запахом т. пл. — 145°С, т. кип. —24 С. Легко разлагается со взрывом безопасны его разбавлешше р-ры в эфире. Строение Д. может бьггь описано рядом резонансных структур  [c.40]

    Установлена природа соединения, образующегося из диоксида углерода и связанного с ферментом биотина (106) [86]. Оказалось, что карбоксилированный продукт (107) относительно нестабилен, особенно при кислых pH. Поэтому его превращали в метиловый эфир (108) обработкой диазометаном. Протеолитическое расщепление дало Л -метоксикарбонилбиотин (109), структура которого однозначно установлена рентгеноструктурным анализом [79] схема (67) . [c.621]

    Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

    Риттер с сотрудниками [29] считает, что они получили данные, подтверждающие полифлавонную структуру для гимноспермных -лигнинов, аналогичную структуре, предложенной Расселом (см. Брауне, 1952, стр. 739). Свои выводы они основывают на результатах, полученных при реакции периодной кислоты с лигносульфоновой кислотой и на основе данных по метилированию диазометаном и диметилсульфатом. [c.707]

    Данные по метилированию и ацетилированию допускают присутствие флаванонной кольцевой структуры в лигнине. По стабильности такие структуры могут быть двух типов раскрывающиеся под действием сильно разбавленной щелочи во время метилирования диазометаном и окисляющиеся периодной кислотой устойчивые к воздействию периодной кислоты, но раскрывающиеся при обработке щелочным диметилсульфатом. [c.708]

    Включение меченого ацетата и фенилаланина в состав этого водорастворимого пигмента позволяет предположить, что он принадлежит к классу флавоноидов. Другие его характеристики соответствуют структуре р-В-глюкозида мприцетина (4.19). Обработка диазометаном приводит к метилированию ТОЛЬКО фенольных ОН-групп, в то время как ацетилируются и все первичные, и все вторичные ОН-группы. [c.405]

    Структуру уснеола окончательно установили Курд и Робертсон [138]. Уснеол, который является диоксисоединением, легко дает диацетильное и дибензоильное производные, 1ю не метилируется диазометаном [134]. Шёпф и Гейк [134] при озонировании уснеола получили производное флороглюцина, для которого возможны структуры I или II. [c.43]

    Реакция диазометаиа с изатинами. Геллер [824, 825] нашел, чт0 при взаимодействии изатина с диазометаном в качестве главного продукта реакции образуется 2,3-диоксихинолин (XVI), наряду с ним получается и другое вещество (т. пл. 175 ), структура которого не была установлена. В связи со своими работами по вопросу о взаимодействии диазометана с альдегидами и кетонами Арндт, Эйстерт и Эндер [826] повторили работу Геллера и показали, что вещество с т. пл. 175° в действительности является производным окиси этилена XIII. Авторами было высказано предположение о том, что промежуточный продукт присоединения (XII) может далее перейти в диок-сихинолин (XVI) путем расширения цикла либо стабилизоваться в виде окиси (XIII). [c.178]

    Окси-6-метил-2-( нил-3-пиридазон обладает свойствами кислоты средней силы и растворим в щелочах и водном растворе аммиака он растворяется также и в концентрированных минеральных кислотах [4]. Исследованы абсорбционные спектры как соединения со свободной оксигруппой, так и его этокси-производного [121]. 5-Окси-2-арил-3-пиридазоны также являются кислотами средней силы. Этилирование натриевой соли 5-окси-2-фенил-3-пиридазона йодистым этилом дает 5-этоксипроизводное [223]. Метилирование 4,6-дикето-1-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-3-пиридазинкарбоновой кислоты диазометаном приводит к образованию соединения, которому приписана структура метилового эфира 1,4-дигидро-4-кето-6-метокси-3-пиридазинкарбоновой Кислоты, хотя не было приведено никаких доказательств расположения метоксильной группы, которая может быть и в положении 4 [1731. [c.112]


    Из диазосоединений алифатического ряда более устойчивы те, которые имеют структуру биполярных ионов и не являются солями диазония. Примерами могут служить диазометан и ди-азоуксусный эфир-соединения общей формулы КСНЫ2- Ранее считали, что оба эти диазосоединения имеют циклическую структуру [c.424]

    Однако в 1962 г. соединение такого строения, изомерное диазометану (К = Н), было получено и оказалось, что оно резко отличается по свойствам от того, которое принималось за диазометан (в частности, оно было несравнимо более устойчивым). Нёзависимо с помощью физико-химических методов исследования было доказано нециклическое строение диазометана. В соответствии с современными представлениями, структуры молекул диазометана и диазоуксусного эфира могут быть представлены следующим образом диазометан [c.424]

    Электронографические исследования показали, что связь в диазометане родственна тройной связи, поэтому структура дпазо-алканов в большой степенп приближается к структуре внутренней диазониевой соли. [c.429]

    В ходе работ, посвященных установлению структуры природного алкалоида касторамина, спектр ЯМР позволил отчетливо установить наличие фуранового кольца и тот факт, что оно присоединено но Р-положению [161]. Другой пример из химии стероидов дали Слейте и Вендлер [147]. При изучении реакции между диазометаном и Д1 -20-кетостероидами они выделили соединение, которое, как полагали, должно включать структуру XXV. Присутствие фуранового кольца и его ориентация были совершенно отчетливо установлены но наличию сигнала олефинового протона при 7,04 м. д. [c.271]

    Симмонс. У нас пока в этом отношении очень мало опыта. Однако хорошо известно, как вы сами отметили, что метиловые эфиры можно приготовить из кислот по реакции с диазометаном. Можно также приготовить метиловые эфиры из спиртов. Мы уверены, что данная реакция применима для циклоалканов и ароматических углеводородов. Она усложняется в случае ароматических соединений из-за образования тропилиденовых структур к сожалению, последних соединений не имеется в нашем распоряжении, и потому мы не можем подтвердить наши выводы об их образовании. Однако, работая с толуолом, мы обнаружили вместе с орто-, мета- и иара-ксилолом три ожидаемых тропилидена. Я не подготовлен ответить на вопрос, как обстоит дело с неуглеводородными соединениями. [c.300]


Смотреть страницы где упоминается термин Диазометан структура: [c.22]    [c.13]    [c.196]    [c.471]    [c.616]    [c.507]    [c.647]    [c.399]    [c.151]    [c.25]    [c.109]    [c.122]    [c.56]    [c.151]    [c.43]    [c.25]    [c.109]    [c.112]    [c.122]    [c.56]    [c.460]    [c.715]    [c.747]   
Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.93 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.53 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диазометан



© 2024 chem21.info Реклама на сайте