Метил литий реакции

При наличии неодинаковых пространственных условий на стадии присоединения нуклеофила к карбонильной группе реакция протекает как стерео-специфическая. Например, в реакции (25 )-2-метилциклопентанона с метил-литием диастереомеры образуются в неравных количествах 90% (17 ,25)- [c.137]

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Реакция гидрида трифенилолова с метил-литием. [c.42]

Сравнительно недавно было показано, что скорость реакции водорода с фениллитием зависит от растворителя [3]. В толуоле при 760 мм и температуре около 20° С за 18 час. выход гидрида лития 1%. В толуоле с добавкой 2% эфира выход гидрида лития достигает 8%. В то же время в тетра-гидрофуране цри взаимодействии фениллития с водородом выход гидрида лития составляет около 60% и в триэтиламине —28%. В тех же условиях (20° С 760 мм) с метил литием за 64 часа выход гидрида лития в тетрагидро- [c.5]

Молекулярный азот — химически малоактивное вещество. При комнатной температуре он взаимодействует лишь с литием и щелочноземельными металлами. Малая активность азота объясняется большой прочностью его молекул, обусловливающей высокую энергию активации реакций, протекающих с участием азота. Однако при нагревании он начинает реагировать со многими метал.ла-ми — с магнием, титаном и др. С водородом азот вступает во взаимодействие при высоких температуре и давлении в присутствии катализатора. Реакция азота с кислородом начинается при 3000—4000 °С. [c.428]

Эфиры карбоновых кислот (R = метил или этил) можно расщепить нагреванием с иодидом лития в кипящем пиридине или другом более высококипящем амине [831]. Эта реакция полезна в тех случаях, когда молекула субстрата чувствительна к действию кислот и оснований (т. е. когда нельзя использовать реакцию Ю-И), или если желательно расщепить только одну сложноэфирную группу в молекуле, содержащей две или более таких функций. Например, при кипячении метилового эфира [c.171]

Обсуждены работы, посвященные кинетике и механизму конверсии метана на никеле при 1 атм и температуре 400—900 С. Детально представлены результаты работ авторов, их обсуждение проведено на основе общей теории сложных реакций. Ил. 7. Табл. 3. Список лит. 33 назв. [c.278]

К 14,6 г (0,61 г-атом) магниевой стружки в 500 мл ТГФ, перегнанного над алюмогидридом лития для удаления воды и перекисей, приливают 61 г (0,61 моля) бромистого винила. Колбу соединяют с холодильником, заполненным сухим льдом. Для начала реакции добавляют несколько капель иодистого метила. По окончании реакции с магнием холодильник с сухим льдом заменяют водяным холодильником и приливают раствор [c.38]

Как только что отмечалось, при обработке 2- г/)еж-бутилпиридина этил-, изопропил- и т/)етп-бутиллитием алкилируется пиридиновое основание с образованием соответствующих 2-алкил-6-7Ирет-бутилниридиБОв [50, 50а]. Однако если в этой реакции применяется метил литий, то образуются очень небольшие количества ожидаемого диалкилпиридина. Вместо него образуется производное бипиридила (СУ) [50, 50а] [c.472]

Реакция с метиллитием. При смешении Т. т. в глиме с метил-литием в эфире при температуре от —50 до —80 образуется темнозеленый раствор, ио-види.мому, триметилтитана. Продукт не удается выделить, ири температуре выше —20" он разлагается с выделением газа и образованием черных игл, которые при взаимодействии с водой дают метан [11, [c.419]

Дл получения Н-замещенных этилениминов с успехом может быть использована относительная устойчивость цикла к обработке литийорга-ническими соединениями. Так, 1-литийэтиленимин (полученный из метил-лития и этиленимина) при реакции с 2-хлорхинолином дает 2-этиленимино-хинолин [31] [c.55]

Сообщалось, что гидрид трифенилолова реагирует с метил-литием, давая литийтрифенилолово и метан [896]. В другой работе сообщается, что при этой реакции образуется метилтрифенилолово и гидрид лития [252] [c.126]

Сообщалось, что гидрид трифенилолова реагирует с метил-литием, давая литийтрифенилолово и метан [896]. По более поздним данным продукта.ми этой реакции являются метилтри-феннлолово и гидрид лития [252]. [c.133]

Максимальные выходы кетокислот (42—73%) были достигнуты при использовании в качестве восстанавливающей системы 10 мол. экв. этилового спирта и лития. Реакция продолжается в течение 2,5 час. при —65°, сырой продукт после испарения аммиака нагревают с разбавленной соляной кислотой. По такой же методике восстанавливались а-алкилтиофены, а именно 2,5-диметил-, 2-метил-, 2-этил-, 2-пропил- и 2-гептилтиофен с тем лишь изменением, что вместо 10 экв. лития и спирта было использовано 6 экв. [c.278]

Хорошие выходы кетонов часто достигаются при обработке литиевой соли карбоновой кислоты алкиллитиевым реагентом с последующим гидролизом [347]. Реакцию можно проводить двумя способами либо кислоту обрабатывают 2 молями R Li, либо карбоксилат лития готовят независимо и действуют на него 1 молем R Li. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной алкильной. Наиболее часто используются метил- и фениллитий. Группа R может быть алкильной или арильной, хотя ацетат лития обычно дает низкие выходы. Побочно образуются третичные спирты. [c.373]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Как отмечалось выше, орто-галогенозамещенные литийарилы могут быть получены из галогенобензолов реакцией орто-метал-лирования или из ор/тю-дигалогенобензолов в результате замещения галогена на литий [c.251]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

Диметилкупрат лития взаимодействует с (+)-2-хлорбутаном, образуя 2-метил-бутан. Исходное соединение оптически активно, а продукт реакции нет. Объясните причину исчезновения оптической активности. [c.160]

Интересно отметить разницу в поведении р-индолилметанола и его Ы-метилированного аналога при действии на них алюмогидрида лития первый превращается в скатол, тогда как К-метил-р-индолилметанол не восстанавливается. Следовательно, в данном случае реакцию восстановления р-индолилметанола нельзя считать прямым замещением кислородсодержащей функциональной группы. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология