Минимумы электропроводности эквивалентной

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Кондуктометрические кривые титрования могут иметь различный вид в зависимости от соотношения подвижностей взаимодействующих ионов. Например, при титровании соляной кислоты гидроокисью натрия или хлорида бария сульфатом натрия с образованием сульфата бария более подвижные ионы заменяются на менее подвижные ионы, и кривая титрования имеет симметричный вид с минимумом электропроводности (см. рис. 78, а). В том случае, когда титруют нитрат серебра хлоридом бария, общая электропроводность остается почти постоянной, и на этом отрезке кривая титрования практически параллельна оси абсцисс. Когда же осядет весь хлорид серебра, электропроводность постепенно возрастает, и точка эквивалентности соответствует перелому на кривой титрования. При титровании уксусной кислоты гидроокисью натрия кривая электропроводности сначала медленно поднимается, затем в точке эквивалентности наблюдается перелом, кривая поднимается более круто. Это объясняется тем, что диссоциация уксусной кислоты небольшая, а диссоциация гидроокиси натрия стопроцентная, так что электропроводность резко возрастает после нейтрализации всей уксусной кислоты (см. рис. 78, б). [c.491]

Вальден нашел закономерность, которая связывает концентрацию неводного электролита с н., соответствующую минимуму его эквивалентной электропроводности, и диэлектрическую проницаемость среды D и может быть записана так [c.440]

Общий вид кривых высокочастотного и обычного кондуктометрического титрования приблизительно одинаков. В обоих случаях точку эквивалентности находят по минимуму электропроводности. [c.438]

Кривые кондуктометрического титрования. Если отложить по оси абсцисс значения объемов прибавляемого титрованного раствора кислоты (в миллилитрах), а по оси ординат—величины электропроводности, получится характерная кривая кондуктометрического титрования (рис. 73). Точка эквивалентности при этом титровании совпадает с точкой минимума электропроводности. [c.329]

При титровании кислот необходимо учитывать общее правило чем более диссоциирована кислота, тем ближе отвечает точке эквивалентности минимум электропроводности на кондуктометрической кривой. Разберем несколько примеров. [c.19]

При титровании получаются малодиссоциирующие соединения минимум электропроводности на кривой наблюдается в конце титрования и соответствует точке эквивалентности. Добавление же небольшого избытка реактива вызывает новое увеличение электропроводности. [c.463]

Обширные исследования провел Саханов [19], изучивший зависимость эквивалентной электропроводности нитрата серебра от концентрации в растворителях, отличающихся диэлектрической проницаемостью (е = 81,7 ч-6,85). В области концентрированных растворов наблюдается минимум электропроводности, после которого электропроводность повышается, проходит через максимум и снова понижается. Чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем при более низких концентрациях наблюдается появление минимума. В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью максимумы и минимумы не наблюдаются, так как в этих средах не удается получить высокую концентрацию [c.20]

Кондуктометрическое титрование основано на том, что за ходом реакции следят по электропроводности титруемой среды между двумя инертными (например, платиновыми) электродами, вычерчивают кривую зависимости электропроводности от объема прибавленного титранта. При титровании определяемого вещества рабочим раствором реактива получаются малодиссоциирующие или малорастворимые соединения, вследствие чего электропроводность титруемого раствора заметно понижается. При этом минимум электропроводности на кривой наблюдается в конце титрования и соответствует точке эквивалентности. Добавление же небольшого избытка реактива вызывает новое увеличение электропроводности, которое и считают признаком конечной точки титрования. Этот метод, позволяющий определить точку эквивалентности по резкому увеличению электропроводности анализируемого раствора, называют кондуктометрическим титрованием. Его используют в количественном анализе при работе по методу нейтрализации. Например, при титровании едкого кали соляной кислотой [c.328]

При титровании сильным основанием 0,1 н. раствора СНзСООН вначале наблюдается минимум электропроводности, поскольку диссоциация уксусной кислоты в 0,1 н. растворе мала, а в процессе титрования она практически подавляется. При этом линейное повышение проводимости до точки эквивалентности происходит вследствие накопления СНзСОО-- и Ыа+-ионов. При титровании 0,0001 н. раствора СНзСООН электропроводность непрерывно понижается до точки эквивалентности. [c.99]

Так, например, известно, что растворы кислот, а также щелочей, проводят ток значительно сильнее, чем растворы многих солей. Это объясняется малым размером и большой подвижностью водородных и гидроксильных ионов. При титровании кислоты щелочью электропроводность до точки эквивалентности резко уменьшается в связи с уменьшением концентрации водородных ионов. После точки эквивалентности электропроводность начинает увеличиваться, так как в растворе появляются гидроксильные ионы. Очевидно, минимум на кривой (рис. 96) дает возможность определить точку эквивалентности. [c.437]

В дальнейшем явление аномальной электропроводности и наличие минимума на кривой зависимости эквивалентной электропроводности от разбавления были установлены во многих растворителях с диэлектрической проницаемостью ниже 35. П. И. Вальден на основании экспериментальных данных нашел, что минимум лежит при определенном значении разбавления и связан с диэлектрической проницаемостью растворителя соотношением [c.104]

Замена более подвижных ионов (ОН-) менее подвижными (С1 ) приводит к тому, что на кривых низкочастотного кондуктометрического титрования в точке эквивалентности появляется минимум (рис. 26, а). Иное положение при высокочастотном титровании. При сопоставлении соответствующих кривых оказывается, что одной форме кривой низкочастотного титрования могут отвечать различные формы кривых высокочастотного титрования. Это определяется начальной электропроводностью титруемого раствора, причем возможны три случая. Когда диапазон изменений низкочастотной электропроводности укладывается между началом координат и максимумом характеристической кривой (рис. 26,6), кривая высокочастотного титрования (ab ) повторяет форму кривой низкочастотной кондуктометрии (сравнить диаграммы а и в на рис. 26). [c.126]

При титровании основанием 0,1 н. раствора СНзСООН в начале титрования наблюдается минимум электропроводности. Однако диссоциация уксусной кислоты быстро подавляется и на большей части кондуктометрической кривой до точки эквивалентности происходит линейное повышение проводимости, вызываемое накоплением СНзСОО - и Ка"-ионов. Между тем при титровании 0,0001 н. раствора СНзСООН электропроводность непрерывно понижается. Образующиеся в растворе СНзСОО -ионы также подавляют диссоциацию СНзСООН, поэтому кондуктометрическая кривая изогнута. Однако в связи С увеличением степени диссоциации СНзСООН в раэбзвленны.х растворах не происходит полного подавления ее диссоциации под влиянием СНзСОО -ионов. Равновесная концентрация водородных ионов в этих условиях остается достаточно высокой, и при их нейтрализации электропроводность понижается. [c.79]

Таким образом, откладывая на графике электропроводность раствора против количества добавленного реагента (Na l), мы можем определить точку эквивалентности по минимуму электропроводности. Для кондуктометрического титрования совсем не обязательно вычисление электропроводности, так как ни сопро- [c.59]

Влияние диэлектрической постоянной на зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации было прекрасно продемонстрировано наблюдениями Фуосса и Крауса [17] над электропроводностью растворов азотнокислого тетраизоамиламмония при 25° в серии смесей воды и диоксана диэлектрическая постоянная этих смесей менялась в пределах 78,6—2,2. Полученные результаты изображены графически на рис. 21, причем для каждой кривой указана соответствующая диэлектрическая постоянная среды. Поскольку электропроводности й концентрации меняются в очень широких пределах, то для большей компактности изображения на графике представлена завйсимость % А от ig с. Как видно из рису нка, тйЪ мере уменьшения диэлектрической постоянной падение эквивалентной электропроводности с ростом концентрации становится более заметным. При достаточно низкой диэлектрической постоянной на кривых появляется минимум электропроводности концентрация, при которой наблюдается минимум, понижается при уменьшении диэлектрической постоянной в соответствии с пра вилом Вальдена. Теоретическая интерпретация этих результатов будет рассмотрена в гл. V. [c.91]

При добавлении избытка щелочи электропроводность начнет увеличиваться вследствие накопления ОН -ионов, подвижность которых немного меньше подвижности Н+-ионов. Так как подвижность ОН--И0Н0В меньше, чем Н+-ионов, падение электропроводности до точки эквивалентности круче, чем подъем электропроводности после этой точки. Если построить график, отложив по оси абсцисс объем раствора, израсходованного на титрование, а по оси ординат — электропроводность раствора W, то по минимуму электропроводности можно найти точку эквивалентности и отсчитать объем раствора V, отвечающий этой точ1ке (рис. 61). Для этого нужно провести одну прямую через точки, отвечающие падению электропроводности, и вторую прямую через точки, отвечающие увеличению электропроводности, и из точки их пересечения опустить перпендикуляр на ось абсцисс. [c.290]

Минимум электропроводности наблюдается при полной нейтрализации (отношение реагирующих компонентов 1 1). Увеличение электропроводности после точки эквивалентности — следствие добавления ионов BrFj и SbFg. Наклон этой ветви кривой титрования совпадает с наклоном изотермы электропроводности для растворов SbBrFg в трифториде брома. [c.152]

При этом минимум электропроводности иа кривой наблюдается в конце титрования и соответствует эквивалентной точке. Добавление же не большого избытка реактива вызывает новое увеличение электропроводности, которое и считают признаком конца титрования. Этот метод, позволяющий определить эквивалентную точку по резкому увеличению электропроводности анализируемого раствора, называют кондуктометри-ческим титрованием. Его используют в количественном анализе при работе по методу нейтрализации. Например, при титровании едкого кали соляной кислотой [c.199]

При титровании получаются малодиссоциирующие соединения, минимум электропроводности на кривой наблюдается в конце титрования и соответствует точке эквивалентности. Добавление же небольшого избытка реактива вызывает новое увеличение электропроводности. Метод, позволяющий определить точку эквивалентности по резкому увеличению электропроводности анализируемого раствора, называют кондуктомётрическим титрованием. [c.473]

Жидкий сернистый ангидрид — растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, поэтому он относится к первому типу растворителей, описанному Краусом и Фуоссом и на кривой зависп-мдсти эквивалентной электропроводности раствора от концентрации растворенного вещества имеется минимум. В области концентраций выше 10 м электропроводность раствора обусловлена главным образом ионными тройниками. При концентрации приблизительно 10" м паблюдается минимум электропроводности, а ниже этой концентрации электропроводность возрастает с уменьшением концентрации, подчиняясь закону разбавления Оствальда. Электропроводность в области концентраций менее 10 м лишь в незначительной степени осложняется образованием ионных тройников, поэтому в этой области представляется возможным оценить константы диссоциации ионных пар. [c.244]

Более сложно изменяется эквивалентная электропроводность растворов KJ в жидкой двуокиси серы и ( 3H7)4NJ в дихлорметане. Кривая зависимости эквивалентной электропроводности этих растворов от концентрации имеет и максимум, и минимум. [c.440]

Смотреть страницы где упоминается термин Минимумы электропроводности эквивалентной: [c.229] [c.86] [c.276] [c.20] [c.268] [c.321] [c.228] [c.224] [c.224] [c.118] [c.153] [c.251] [c.266] [c.440] [c.274] [c.464] [c.105] [c.274] [c.409] [c.464] [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология