Нуклеофильное замещение SN водорода гидроксилом

Нуклеофильные реакции могут приводить к расщеплению цикла [6в, 140] (схемы 160, 161). Однако известны многие примеры нуклеофильного замещения в положениях 3 и 5. Например, атом хлора замещается амино-, гидрокси- и алкоксигруппами [138]. Относительно большая чувствительность к нуклеофильному замещению положения 5 по сравнению с положением 3 проявляется в большей легкости замещения 5-трихлорметильной группы на гидроксигруппу [135]. Обнаружена относительная легкость обмена водорода в кольце оксадиазолов и в метильных заместителях [138]. Изотопный обмен водорода в метильной группе 5-метил- [c.520]

Нуклеофильное замещение водорода в ядре. — Атака ароматического кольца нитросоединений нуклеофильным реагентом с замещением атома водорода наблюдается редко. Например, водород в л -ди.нитробензоле может быть частично замещен на гидроксил при окислении щелочным раствором железосинеродистого калия [c.203]

Кроме приведенных реакций нуклеофильного замещения водорода на гидроксил, аминогруппу и циан известно довольно большое число реакций, при которых замешается не водород, а какой-либо атом или группа атомов. [c.511]

Наряду с реакциями нуклеофильного замещения водорода, галоида, гидроксила и других групп аминогруппой, а также реакциями нуклеофильного присоединения аммиака и аминов к двойной С = С и С = 0 связи, к трехчленным окисям и сульфидам, представляющими собой реакции непосредственного аминирования органических соединений, существуют ре- [c.45]

Сопряженные двойные связи. Аналогично атака перекиси водорода в щелочной среде на сопряженную двойную связь приводит к образованию окиси путем нуклеофильного присоединения гидроперекисного иона в р-положении к активирующей функциональной группе с последующим элиминированием гидроксил-аниона при нуклеофильном замещении у атома кислорода. [c.473]

Полярность связи О-Н облегчает отщепление водорода в виде иона. Остающийся анион (алкокси-анион СН3О , С2Н5О ) характеризуется нуклеофильными свойствами. Эта особенность спиртов определяет их кислотные свойства, о чем свидетельствуют реакции замещения водорода гидроксила на активные металлы. Образующиеся продукты называют алкоголятами [c.359]

Отрицательный заряд распределяется в переходном состоянии в направлении от гидроксила к брому атомы водорода, присоединенные к атакуемому атому углерода, проходят при этом через состояние, в котором все они расположены в одной плоскости, перпендикулярно плоскости рисунка (планарное расположение). Механизм этого типа Ингольд назвал бимолекулярным нуклеофильным замещением и предложил обозначать его символом 5дг2. [c.93]

Нуклеофильность азота 2-гидроксипиридина определяется таутомеризацией между гидрокси- и амидной формами, а в случае 2,6-ди-треш-бутилпиридина это обусловлено стерическими причинами. Для пятичленных гетероциклов идет нормальное перфторалкилирование. В связи с высокой реакционной способностью перфторалкильного радикала наблюдается невысокая региоселек-тивность. Тем не менее для простейщих гетероциклических соединений пиррола, тиофена и фурана получаются продукты замещения водорода в а-поло-жении с высокими региоселективностью и выходом (табл. 1). Этим способом проведено перфторалкилирование фурана [9], тиофена [9], пиррола [10], бензо-тиофена [11], индола [Ш] и других гетероциклов [4,12-14]. Высокая активность в этих процессах обусловлена низким ионизационным потенциалом для пиррола он составляет 9.20 эВ, тиофена — 8.87 эВ, фурана — 8.89 эВ. Его возрастание ведет к снижению региоселективности и скорости реакции. [c.13]

Механизм реакции представляет собой прямое нуклеофильное ацилирование триазинов, ацилирующим агентом является нитроалкениланион, образующийся за счет отщепления протона от молекулы нитроалкана (твердый КОН). В качестве промежуточного продукта образуется о-комплекс, который изомери-зуется с перемещением протона. Затем следует внутримолекулярный перенос электрона от нитрогруппы к водороду. Образовавшийся интермедиат стабилизируется за счет отщепления гидроксил-иона и образованием С-нитрозосоединения с последующей перегруппировкой в оксим. В отличие от других примеров нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (аминирование пиридина) для проведения данной реакции нет необходимости во внешнем окислителе, роль последнего выполняет нитрогруппа [c.146]

Нуклеофильное замещение галоидов в галоидарилах, содержащих электроноакцепторные заместители. Замена сульфогруппы на гидроксил и цианогруппу. Замещение водорода ароматического ядра на гидроксил, аминогруппу при наличии электроноакцепторных заместителей. Правила ориентации в этих реакциях. Синтез вторичных аминов из п-нитрозодналкиланилинов. [c.225]

При обсуждении вопроса о возможности участия в сопряжении с Зс -орбитами атома фосфора неподеленной пары электронов азота амидной группы в переходном состоянии в реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора представляют интерес также данные по раз.дичной реакционной способности амидов фосфорных кислот, являющиеся производными первичных и вторичных аминов. Как видно из табл. И (№ 10), реакционные способности этих соединений различаются в тысячи раз. Предполагают [188], что это может быть связано, во-первых, с возможностью образования водородной связи между водородом иминной группы и ионом гидроксила, что способствует облегчению нуклеофильной атаки ОН на электрофильный атом фосфора [c.523]

Нуклеофильное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы атомы галогенов, нитро-, амино- и аммонийные, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, сульфо-, алкил- и арил-сульфонильные, алкил- и арилтио-, тригалогёнметильные группы, атом водорода. Их способность подвергаться замещению [c.302]

Реакция нуклеофильного аминирования является одной из важнейших в химии промежуточных продуктов. Это определяется большим практическим значением получаемых таким образом ароматических аминосоединений и широкими препаративными возможностями реакции. Для введения незамещенных и замещенных аминогрупп в качестве реагентов используются аммиак, первичные и вторичные амины, их соли со щелочными металлами, ацильные производные, мочевина, гидроксиламин. Вытесняться из ароматического кольца при аминировании могут самые разнообразные атомы и группы галогены, нитро-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, гидрокси-, сульфо-, алкил- и арилсульфонильные, алкил- и арилтио-, амино- и аммониевые группы, атомы водорода [c.230]