Катехины биосинтез

Демонстрация способности к биосинтезу катехинов у отделенных от растения молодых побегов позволила в дальнейшем значительно упростить постановку опытов с использованием меченых соединений и дала возможность проводить их со свежесобранным на плантациях материалом. [c.99]

Как же локализуется биосинтез катехинов в отдельных частях побега Для ответа на этот вопрос молодые трехлистные побеги чайного растения, собранные на плантации, экспонировали на рассеянном свету целиком или с предварительным разделением на составные части (почка, 1-й, 2-й и 3-й листья, стебель). Б камеру вводили 1,6 мкюри С1 02. По окончании экспозиции материал фиксировали паром и высушивали при 90—100°. Сухой материал обрабатывали описанным выше способом. В этилацетатном экстракте после хроматографирования на бумаге определяли содержание отдельных катехинов и их удельную радиоактивность. [c.99]

Высокая скорость биосинтеза катехинов и направленность общего метаболизма в побегах чая в сторону их образования становятся еще более очевидными, если параллельно сравнить включение в состав кофеина, также являющегося характерным компонентом листьев чая (табл. 17). [c.110]

В связи с быстрым образованием катехинов при фотосинтетической фиксации углекислоты было интересно выяснить, продолжается ли биосинтез катехинов в листьях чая при последуюш,ем выдерживании листьев в темноте в отсутствие и связан [c.111]

МЕХАНИЗМ БИОСИНТЕЗА КАТЕХИНОВ [c.127]

Изучение распределения С в отдельных фрагментах молекул катехинов является основным этапом исследования, поскольку только такие данные позволяют сделать окончательное заключение о механизме биосинтеза катехинов. Подобрав соответствующие условия (см. стр. 68), удалось добиться расщепления катехинов с сохранением целостности бензольных ядер (рис. 43). [c.131]

Рис. 44 Схема биосинтеза катехинов

На основании изложенных данных можно следующим образом упрощенно изобразить принципиальную схему биосинтеза катехинов (рис. 44). [c.136]

ГАЛЛОВАЯ КИСЛОТА И БИОСИНТЕЗ КАТЕХИНОВ [c.136]

Детальное изз чение механизма биосинтеза катехинов было описано в предыдущих разделах. [c.175]

Рис. 3, Биосинтез катехинов (упрощенная схема)

Запрометов М. Н., Биохимия катехинов (Биосинтез, превращения и практическое применение), Москва, 1964. [c.220]

Катехины и флаван-3,4-диолы (проантоцианидины). Эти производные флавана имеют более низкую степень окисления, чем халконы. Об их биосинтезе мало что известно. Чтобы объяснить существующие между ними взаимосвязи (рис. 4.14), предложена лишь гипотетическая схема, предусматривающая восстановление халкона-флаванона до флавена (4.31). [c.147]

Тенденция углеводов к циклизации с образованием веществ карбоциклической природы имеет исключительно важнее значение для выяснения роли сахаров в процессах биосинтеза разнообразных циклических (и прежде всего ароматических) соединений в растениях и живых организмах. Новые экспериментальные подтверждения получает развиваемая в последнее время концепция, согласно которой углеводы являются наиболее вероятными предшественниками в биосинтезе ароматического ядра, входящего в состав исключительно важных для нормальной жизнедеятельности растительных и животных организмов соединений фенолов и фенолглико-зидов, оксикислот, дубильных веществ, катехинов и а.. тпокислот. [c.66]

При изучении биосинтеза катехинов, а также для их детальной идентификации часто бывает необходимо определить отдельные фрагменты молекул катехинов. Обычно для подобных целей используется нагревание растворов фенольных соединений с крепкой кислотой или щелочью. Однако в случае катехинов обработка кислотой непригодна, поскольку она приводит не к расщеплению молекулы, а к образованию нерастворимых продуктов уплотнения — флобафенов. С другой стороны, в щелочной среде катехины с большой скоростью окисляются до меланиноподобных соединений и поэтому щелочное расщепление следует проводить в условиях, предотвращающих (или хотя бы сводящих к минимуму) окисление. [c.67]

Как видно из табл. 15, удельные радиоактивности всех катехинов в стебле целого побега в десятки раз ниже, чем в остальных частях побега. Таким образом, мы можем заключить, что в отличие от биосинтеза кверцетина у гречихи катехины образуются не в стеблях, а в листьях молодых побегов. Из той же таблицы можно видеть, что во всех частях 3-листного побега простые катехииы обладают значительно большей удельной радиоактивностью, чем их галловые эфиры. Поскольку величина удельной радиоактивности при сравнительно небольших экспозициях характеризует скорость образования веш ества, то на основании данных табл. 15 следует, что среди отдельных частей побега скорость биосинтеза катехинов максимальна во втором листе. Для остальных частей побега получим следующую последовательность скорости биосинтеза катехинов [c.102]

В отличие от приведенных данных, изучение биосинтеза катехинов в побегах чайного растения (Запрометов, 1954) показало, что уже через 3 час световой экспозиции в атмосфере с С Юз достигается высокая радиоактивность катехинов. Поэтому была предпринята попытка изучить скорость образования катехинов, пользуясь еще более короткими экспозициями. При коротких экспозициях можно было ожидать более значительных различий в величинах удельных радиоактивностей отдельных катехинов, что явилось бы также указанием на последовательность их биосинтеза. Трехлистные побеги чая помещали в камеру емкостью б л, куда вводили 2 мкюри Oj и соответствующее количество немеченой СО до создания концентрации последней 0,7—0,8%. После экспозиции на рассеянном свету в течение 15 мин, 1 и 2 час побеги фиксировали наром , высушивали и определяли удельную радиоактивность катехинов после их хроматографического разделения на бумаге. Полученные для четырех важнейших катехинов данные представлены в табл. 16. [c.109]

Чайное растение необычайно богато фенольными соединениями, на их образование направлен его обмен веществ. В связи с этим исследования по механизму биосинтеза катехинов были начаты с попытки найти шикимовую кислоту в побегах чая. В мета-польпом экстракте молодых чайных побегов после удаления фенольных соединений средним ацетатом свинца, пропускания элюата через серию ионообменных колонок с последующим хроматографированием элюата на бумаге удалось обнаружить присутствие малых количеств вещества, которое по значениям Rj в четырех системах растворителей и по качественным реакциям соответствовало шикимовой кислоте (Запрометов, Силина, 1960). В значительно большем количестве на хроматограммах присутствовала хинная кислота. После этого приступили к препаративному выделению шикимовой и хинной кислот (Запрометов, 1961а). [c.121]

В качестве предшественников для изучения механизма биосинтеза катехинов были взяты (в скобках значения удельной радиоактивности в мкюри на 1 г, согласно фабричным паспортам) глюкоза-2-С (10), фруктоза-(15,38), сахароза-(15,38), СНзС ЮОНа (22,7), а также полученная микробиологическим синтезом (Запрометов, 19616) шикимовая кислота-(0,3). [c.127]

В табл. 22 приведены данные по удельной радиоактивности индивидуальных катехинов при их образовании ч побегах чая из различных предшественников при 6-часовой экспозиции. Величина разбавления представляет собой частное от деления удельной радиоактивности вводимого предшественника на удельную радиоактивность того или иного катехина. По данным Ниша и сотрудников (Underhill, Watkin, Neish, 1957), величины разбавления могут быть использованы в качестве надежного показателя близости предшественника к веществу, биосинтез которого изучается. Чем меньше величина разбавления, тем более близким предшественником является изучаемое соединение. [c.129]

Переходя к рассмотрению результатов опытов с сахарами, следует указать, что в этом случае уже заранее можно было ожидать более равномерного распределения метки в молекулах катехинов. Оба пути биосинтеза фенольных ядер (через ацетат и шикимовую кислоту) сопряжены с расщеплением гексоз до трио-зофосфатов и с последующими многоступенчатыми превращениями последних. Оба пути зедут к образованию фосфоеполпировино-градной кислоты, которая затем для образования актквирова -Т ного ацетата подвергается окислительному декарбоксилированию, а для образования шикимовой кислоты конденсируется с эритро-зо-4-фосфатом. [c.133]

Как указывалось выше, при биосинтезе катехинов в молодых побегах чайного растения из различных С -предшественников удельная радиоактивность галлированных катехинов во всех случаях заметно ниже удельной радиоактивности простых катехинов. Это может быть объяснено либо "трудностями в самом образовании свободной галловой кислоты, либо относительно слабой активностью ферментной системы, осуществляющей процессы галлирования. Какая из двух возможностей соответствует действительности [c.136]

Обратная картина наблюдается при подкормке С-шикимовой кислотой в этом случае метится лишь кольцо Б. К фенилпропано-идам, включающимся в кверцетин без потери углеродных атомов и изменения их порядка, относятся /г-кумаровая, фенилпировино-градная и фенилмолочная кислоты. Запрометов (1963), исследуя биосинтез катехинов у чайного растения, также показал важную роль ацетата для биосинтеза кольца А и шикимовой кислоты для кольца В. [c.70]

Запрометов М. Н. 1963. Биосинтез катехинов в побегах чайного растения,— Физиол. раст., 10, 73. [c.222]

Как известно, отдельные группы флавоноидов (катехины, антоцианы, флавонолы) отличаются одна от другой главным образом степенью окисленности гетероциклического фрагмента. Еще недавно многие исследователи допускали возможность взаимопере-хода в растительных тканях флавоноидов различных групп при помощи обратимых окислительно-восстановительных реакций. Однако экспериментальная проверка не подтвердила этих предположений [20, 21], что сразу же усложнило вопрос о механизме завершающих стадий биосинтеза флавоноидных соединений. [c.114]

Ранее [4] на основании изучения новообразования катехинов х1ри прорастании семян чая и опытов с фиксацией С Од был сделан вывод о том, что (—)-эпигаллокатехин образуется о это-гид-роксилированием (—)-эпикатехина как первичнообразующейся катехиновой молекулы. Полученные в настоящем сообщении данные свидетельствуют в пользу существования и второй возможности независимого образования ( )-эпикатехина и (—)-эпигаллокатехина из единого или даже двух различных предшественников (уже содержащих соответственно пирокатехиновое или пиро-галловое ядро). Тот или иной путь биосинтеза (—)-эпигаллокатехина в различных условиях может быть преобладающим. [c.171]

Процесс гликозидирования флавонолов, подобно процессу галлирования катехинов, погвидимому, пространственно разобщен в клетке от процессов биосинтеза агликонов. [c.174]

Поскольку галлированных катехинов в хлоропластах листьев чая не обнаружено, прежние данные о том, что процесс галлиро-вания катехинов пространственно разобщен в клетке от биосинтеза простейших катехиновых молекул [15], подтверждаются. [c.179]

Пути биосинтеза, ведущие к образованию флавоноидов, в том числе флаванов, рассмотрены в гл. 24 и повторять их здесь нет необходимости. Исследования полимеризации этих флаванов шли по двум главным направлениям. Фрейденберг и его сотрудники показали, что катализируемая кислотой полимеризация катехина происходит через промежуточное соединение с открытой цепью, имеющее структуру LIV. У этого соединения при С-2 присутствует реакционноспособный остаток бензилового спирта, который легко образует карбониевый ион и поэтому может конденсироваться с нуклеофилами, например с кольцом А в соединении LIV (структура этого кольца подобна структуре флороглюцина). Однако нельзя исключить также возможность конденсации с более слабыми нуклеофилами (например, кольцо В в соединении LIV). Хотя считается, что эта реакция протекает при почти нейтральных значениях pH, однако обычно полагают, что ее значение в образовании конденсированных таннинов меньше, чем значение другой реакции, фигурирующей в теории, выдвинутой Хатуэем и его сотрудниками. Эти исследователи предполагают, что процессу конденсации предшествует образование хинонов. Они показали, что (Ч-)-кате-хин (III) образует продукты, подобные по своим свойствам таннинам, как путем самопроизвольного окисления при pH 7,0, так и под действием тирозиназы из грибов. Основываясь на результатах модельных опытов, они делают вывод, что (-Ь)-катехин полимеризуется по механизму голова к хвосту с образованием полимера LV (здесь опять-таки электрофильная хиноидная группа предпочтительно реагирует с кольцом А, которое представляет собой более сильную нуклеофильную структуру). В случае (-(-)- [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология