Арилгидразины окисление

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Сергеев и Брукер [12] предложили метод синтеза сурьмяноорганических соединений действием арилгидразинов на треххлористую сурьму. Реакция протекает через стадию промежуточного образования двойных диазониевых солей, получающихся за счет окисления арилгидразинов кислородом воздуха в присутствии хлорной меди. В связи с тем, что арилгидразины менее доступны, чем соответствующие амины, метод имеет ограниченное синтетическое значение. [c.162]

Арилгидразины восстанавливают фелингов раствор уже на холоду при окислении окисью ртути переходят в диазосоединения [c.491]

Для сульфокислот арилгидразинов удобным методом анализа является окисление их медным купоросом в растворе соляной кислоты с последующим измере-ние.м объема выделившегося азота. Реакция, обычно представляемая уравнением [c.491]

Взаимодействие первичных арилгидразинов с солями тяжелых металлов (высшей степени окисления) и с некоторыми кислородными кислотами приводит к своеобразным окислительным процессам, где промежуточно образуется диазосоединение, претерпевающее свойственные ему превращения [c.672]

На основании всего изложенного и на базе схемы окислительновосстановительных реакций диазосоединений и арилгидразинов (9,20) был предложен [44] следующий механизм окисления фенилгидразина. [c.514]

При окислении окисью ртути и некоторыми другими окислителями возможно получить из арилгидразинов и металлоорганические соединения . [c.448]

Ряд исследователей [588] проверили возможность применения как окислителя системы избыток твердого КОг/каталитиче-ские количества 18-крауна-6/бензол на примере гидразинов, гидразонов и родственных соединений. В большинстве случаев реакцию ведут при перемешивании в течение 24 ч. Монозамещенные гидразины, особенно арилгидразины, превращались в продукты, не содержащие азот (часто в углеводороды), вероятнее всего, в результате свободнорадикального процесса. 1,2-Ди-арилгидразины дают соответствующие азосоединения окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит к N-нитpoзo oeди-нениям. Гидразоны ароматических кетонов образуют азины. [c.395]

В лаб. A. могут быть также получены взаимод. арилгидразинов с хннонами, окислением нек-рых диазосоед. и др. [c.57]

Ранее считалось, что при этой реакции первоначально образуется арил-гидразон, а затем происходит окисление соседней вторичноспиртовой группы в карбонильную и ее конденсация с третьей молекулой арилгидразина. Однако более новые данные показали, что реакция образования озазона идет гораздо более сложным путем. Окончательно этот [c.56]

Арилгидразины легко характеризуются своей большой окисляе-мостью они восстановляют раствор Фелинга уже на холоду. При окислении окисью ртути переходят в диазосоединеиия [c.270]

Арилгидразин-К-сульфокислоты Аг—NH—NHSO3H гладко окисляются в диазосоединения. Превращение это предложено использовать для замены арил-гидразин-К-сульфокислотами стойкой формы диазосоединения при получении окрасок по азотолам. Окисление идет уже при действии воздуха [c.491]

Арилгидразины при более энергичном окислении (например, посредством USO4, РеС1з) переходят с потерей обоих атомов азота в соответствующий углеводород 22 [c.491]

При применении других окислителей (Hgr - , H3ASO4) возможно получение интересных металлоорганических соединений Действие ЗеОг на хлоргидраты арилгидразинов приводит к окислению их в хлористые соли диазония 2 . [c.491]

Л етод получения сурьмяноароматических соединений окислением кислородом воздуха смесей арилгидразинов с треххлористой сурьмой в присутствии хлорной меди был разработан П, Г. Сергеевым и А. Б. Брукером [c.333]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

Кроме диазотирования первичных аминов, соли диазония можно получать и другими способами, например окислением арилгидразинов Dehn, ам. пат. 1404687. [c.253]

Исследования некоторых алкил- и арилгидразинов с помощыо циклической вольтамперометрии с вращающимся дисковым электродом с кольцом позволили установить образование устойчивых катион-радикалов в первой стадии анодного окисления [138]. Интерес к окислению соединений этого типа связан еще с тем, что можно было легко изучить влияние структуры гидразина на потенциалы окисления и сравнить эти потенциалы с известными из литературы потенциалами ионизации, полученными из фотоэлектронных спектров, чтобы объяснить влияние индуктивных и других эффектов на окислительно-восстановительные равновесия [139]. Хотя реакция переноса электрона была несколько замедленной и сильно зависела от состояния поверхности использованных твердых электродов (золото, платина), на ртутном электроде процесс был полностью необратим. Образующийся на второй стадии окисления дикатион подвергался быстрому депротонированию в растворе, а образующиеся при этом протоны могли реагировать с исходным деполяризатором, что, по-видимому, и явилось причиной уменьшения токов до уровня, меньшего, чем двухэлектронный. Депротонирование дикатпона по а-углеродному атому приводит к постулированному катионному промежуточному продукту, который может далее реагировать по двум путям, как показало изучение продуктов электролиза при контролируемом потенциале 1) дезаминирование до гидразона и 2) депротонирование до амина с расщеплением N—К-связи. [c.152]

Взаимодействие с гидразинами применяется для синтеза гетероциклических азосоединений, получить которые диазотированием и азосочетанием невозможно, например арилазотриазинов. Реакция хлор-1,3,5-триазинов (125) с гидразингидратом и последующая конденсация с а-дикетонами приводит к гидроксиазосоединениям (126) [111] реакция с арилгидразинами с последующим окислением— к арилазосоединениям (127) [112]. [c.268]

Арилгидразины — сильные восстановители и уже на холоду реагируют с фелинговым раствором. Окисление арилгидразинов, а также Л -арилгидразиносульфокислот проходит очень гладко с образованием дназосоединений. [c.484]

Л -Ариламино-3,4-дигидроизохинолиниевые соли могут быть ароматизированы в азотсодержащие циклы путем окисления нитробензолом [340]. Такие же Л -арил-аминоизохинолиниевые соли получаются из Л -(2,4-динитрофенил)изохинолинийхло-)ида аналогично ациклическим производным и в реакции с арилгидразинами [351]. Обработка солей водным карбонатом натрия освобождает сильно окрашенный изо-хинолин-Л -арилимин, который можно перевести в эфир и использовать для реакций [c.518]

Помимо различия в исходных веществах и условиях проведения процесса, перечисленные выше реакции различаются между собой типами получающихся сурьмяноорганических соединений и валентностью в них металла. В результате реакций Шмидта и Шеллера образуются преимущественно соединения типа Аг8ЬХ4, тогда как применение остальных методов в общем случае приводит одновременно к первичным, вторичным и третичным органическим производным, как трех-, так и пятивалентной сурьмы. Различия в степени окисления атома сурьмы связаны с тем, что рассматриваемые реакции проходят в присутствии восстановителей, каковыми являются порошки металлов, соли металлов низшей степени окисления или арилгидразины (одновременно протекают и окислительные процессы, в которых в качестве окислителей могут выступать сами диазосоединения [15] или кислород воздуха [12] в присутствии каталитически действующих металлов или их солей). [c.113]

Получение сурьмяноорганических соединений из арилгидразинов и треххлористой сурьмы, по Брукеру [12], идет через стадию промежуточного образования двойных диазониевых солей, причем соли диазония получаются окислением арилгидразина кислородом воздуха в присутствии солей меди [c.115]

Этот метод устранения азота из гидразинов позволяет перейти от амина к углеводороду через диазосоединение и гидразин и, следовательно, дает те же результаты, что и ранее указанный восстановительный способ замещения диазогруппы непосредственно водородом. Оба они используются преимущественно при определении строения полизамещенных углеводородов, О получении диазосоединений при окислении арилгидразинов и арилгидразин-Ы-сульфокислот см. гл. IX (стр. 448). [c.624]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология