Кислород окисление им ароматических соединений

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

Первичными стабильными продуктами окисления угля могут быть как пероксидные, так и фенольные группы. При их разложении образуются карбонильные, а затем карбоксильные группы. Механизм процесса окисления углей весьма сложен из-за наличия многофункциональных заместителей у ароматического ядра структурных единиц. В то же время образование ароматических кислот из углей свидетельствует о том, что, по-видимому, механизм реакций окисления их веществ тождествен механизму окисления индивидуальных многоядерных ароматических соединений, например антрацена. По В.А.Проскурякову и А.Н.Чистякову, механизм окисления антрацена кислородом воздуха в водно-щелочной среде с образованием ароматических кислот может быть описан приведенной ниже схемой [c.255]

Изменения эффективности каталитических процессов, осуществляемых при искусственно создаваемом нестационарном состоянии катализатора, можно, по-видимому, ожидать всегда, если эти процессы протекают по раздельному механизму. В частности, по такому пути протекают такие окислительно-восстановительные реакции, как полное окисление водорода, СО, углеводородов и многих других органических веществ при повышенных температурах, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя каким-либо образом взаимодействие окислителя с восстановленным катализатором й затем — взаимодействие исходного вещества (в присутствии окислителя или без него) с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно часто увеличить активность и (или) избирательность за счет того, что в нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. Примером этого, кроме уже названных процессов, может служить окисление нафталина во фталевый ангидрид на ванадиевом катализаторе [30]. Для этого процесса активность катализатора становится тем большей, чем больше степень окисленности 0, а избирательность процесса практически не зависит от величины 0 нри [c.40]

Большого внимания заслуживает задача окисления ароматических соединений кислородом воздуха с применением катализаторов. В практическом приложении она ставится преимущественно мак окисление ароматических углеводородов. Согласно сказанному в гла- [c.503]

Так как эффективность процесса определяется прежде всего состоянием катализатора, то можно легко представить ситуацию при которой это состояние в нестационарном режиме обеспечивает большую активность и, что особенно важно, селективность катализатора. Очевидно, в искусственно создаваемом нестационарном режиме можно добиться состава катализатора, в принципе невозможного при неизменных условиях в газовой фазе. Это хорошо видно на примере раздельного механизма окислительновосстановительных реакпий, когда при повышенных температурах протекают полное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и многих других органических веш,еств, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя раздельно взаимодействие кислорода с восстановленным катализатором, выведенным каким-либо образом из-зоны реакции, и затем взаимодействие реагирующего компонента с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно значительно увеличить активность и избирательность процесса за счет того, что в таком нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. [c.17]

Окисление ароматических соединений воздухом пиридин, температура 600— 450° хинолин, температура 500° (начинает реагировать с кислородом) карбазол, температура 600 (часть его полностью окисляется в конечные продукты) производные нафталина а-бромнафталин, с-нафтиламин, а-нитронафталин, 3-наф-тол окисляются током воздуха, нагретого до 130—180° и пропускаемого с парами вещества над катализатором при 400— 420° окисление не зависит от вида и положения заместителей в ядре окисление проходит различно с хромовой кислотой и перманганатом [c.228]

Эти работы открыли новые синтетические перспективы использования HOF в качестве прекрасного агента для транспорта кислорода. Уже показаны его возможности для осуществления эпоксидирования кратной связи [9], гидроксилирования неактивной С-Н-связи у третичного атома углерода и окисления ароматических соединений [158], фторсодержащих олефинов [169], сульфидов [170], для превращения ароматических и алифатических аминов [171] и вторичных спиртов [172], а также простых метиловых эфиров [173] - в соответствующие нитропроизводные и кетоны. [c.204]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода не наблюдается такого влияния, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисленности металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль (15— 20 ккал/моль), а для ароматических соединений около 105 кДж/моль ( 25 ккал/моль). [c.415]

Окисление ароматических соединений. Окисление толуола в простейшую ароматическую карбоновую кислоту — бензойную кислоту, впервые выделенную в XVII в. при перегонке смолы бензоя (отсюда произошло ее название),— проводят в жидкой и газовой фазах. В первом случае окислителями служат хромовая смесь, перманганат калия (в водной или щелочной среде) во втором — кислород воздуха в присутствии катализатора при нагревании (например, оксид ванадия (V) при 400 С или оксид хрома при 140°С и 25-10 —30-10 Па) [c.497]

Естественно, что гербицидное действие нефтяных масел должно проявляться лишь при высоком содержании в них ароматических соединений. В этом случае ядовитые для растений вещества получаются также в результате сопряженного окисления ароматических углеводородов с соединениями других классов. Доказано, что скорость окисления ароматических соединений кислородом воздуха можно оценивать по оптическим спектрам этих соединений. Наиболее быстро идет окисление тех веществ, максимум поглощения которых лежит в видимой или в ближней ультрафиолетовой областях спектра. Фитоцидные продукты получаются также при взаимодействии углеводородов с озоном, всегда присутствующем в небольших количествах в атмосферном воздухе. [c.44]

Чаще образование карбонильной группы происходит путем замены атомом кислорода не атома водорода, а групп КНг или ОН, увеличивающих легкость окисления ароматических соединений. [c.644]

Большого внимания заслуживает окисление ароматических соединений кислородом воздуха с применением катализаторов. Практически это относится главным образом к окислению ароматических углеводородое. Согласно сказанному в гл. ХП1, в случае наличия в ароматическом углеводороде метильной группы целью превращения может быть образование либо альдегидной, либо карбоксильной группы. В том случае, когда исходным материалом является углеводород, не имеющий боковых цепей, окислительным превращениям подвергается в первую очередь ароматически связанный водород, заменяясь или гидроксилом или — с перестройкой связей ядра—атомом кислорода, входящим в состав карбонильной группы хинона. Наконец, последним, но далеко не самым маловажным, типом окислительных превращений углеводородов является такой, в котором нарушается углеродный скелет ароматического соединения. [c.843]

В процессе жидкофазного окисления п-ксилола молекулярным кислородом в качестве катализаторов применяются соли переходных металлов. Их использование позволяет резко сократить индукционный период реакции и осуществить окисление ароматических соединений до нужной глубины, а также регулировать в некоторых случаях соста продуктов реакции. В качестве катализаторов используются соединения кобальта [Ю8-113], марганца [П4-117], хрома [118-120], никеля [121-123], селена [И5,120] и других тяжелых металлов [123-125]. [c.30]

Скорость реакции определяет процесс диффузии кислорода от границы раздела фаз в жидкость. Однако диффузия углеводородов и продуктов реакции в фазе 2 оказывает большее влияние на процесс окисления. Значительное уменьшение продолжительности окисления и содержания кислорода в газообразных продуктах окисления возможно [369, 491] при появлении свежей поверхности фазы 2 (сырья, битума) с достаточным содержанием реакционноспособных углеводородов, например би- и полициклических ароматических соединений. Измельчением пузырьков можно увеличить скорость диффузии кислорода. Чем выше удельная поверхность, тем лучше распределяется воздух и быстрее уменьшается объем, а также парциальное давление кислорода. Однако с повышением степени измельчения пузырьков при помощи мешалки затраты энергии резко возрастают. При распределении воздуха соплами необходимая энергия для измельчения пузырьков сообщается в виде давления. Для повышения степени измельчения необходимо увеличить давление сжатого воздуха. Размеры пузырьков и их удельная поверхность изменяются в течение существования пузырьков вследствие разогрева, изменения статического давления, обратной диффузии, коагуляции. Расчет этих изменений сложен. [c.143]

Окисление ароматических соединений. Бензольное кольцо — химически стойкое образование, на него не действуют обычные окислители. Действием очень энергичных окислителей (кислородные кислоты хлора, озон, кислород в присутствии катализаторов типа и др.) можно разорвать бензольное кольцо и окислить осколки молекулы до кислот. [c.135]

Касаясь вязкостно-температурных характеристик ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, следует отметить еще раз, что только часть их, преимущественно малокольчатых, с длинными парафиновыми цепями, имеет высокое значение индекса вязкости. Полициклические углеводороды с короткими цепями имеют отрицательный индекс вязкости. Поэтому с точки зрения вязкостно-температурных характеристик готового масла оно должно быть освобождено от иногда значительной части ароматических углеводородов и смол. Вследствие этого наилучшим сырьем для производства будут фракции тех нефтей, которые содержат наименее кольчатые нафтеновый и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, как дающие возможность вырабатывать масла с наиболее высокими выходом и индексом вязкости. С другой стороны, как мы убедимся в дальнейшем, полициклические ароматические углеводороды с короткими цепями являются естественными антиокислителями и способны защищать от окисления молекулярным кислородом нафтены и малокольчатые ароматические соединения. Поэтому оставление в очищенном масле небольшой части полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов желательно, хотя они несколько снижают индекс вязкости готового масла. При необходимости получения масла с высоким значением вязкостно-температурной характеристики процесс очистки должен быть направлен так, чтобы в рафинате остались только малокольчатые нафтеновые [c.193]

Большого внимания заслуживает окисление ароматических соединений кислородом воздуха в паровой фазе с применением катализаторов. Практически это относится главным образом к окислению ароматических углеводородов. Согласно сказанному выше, в случае наличия в аромати- [c.625]

В качестве переносчиков энергии могут выступать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и др.) и их производные. Кроме того установлено, что полиядерные ароматические соединения, адсорбированные на поверхности частиц силикагеля, оксидов алюминия и магния, способны передавать энергию возбужденного состояния молекулам Oj с образованием синглетного кислорода. Это говорит об участии Oji Ag) в гетерогенном фото-стимулированном окислении адсорбированных на поверхности частиц природного аэрозоля соединений. [c.157]

Стабилизация полимеров. Некоторые полимеры, в том числе насыщенные и ненасыщенные полиуглеводороды, склонные к окислению кислородом воздуха под действием тепла, применяют в смеси со специальными веществами — антиоксидантами (антиокислителями). Они предотвращают или замедляют окисление. В качестве антиоксидантов применяют ароматические соединения с фенольными или аминогруппами. Действие их основано на способности прерывать цепную реакцию окисления. [c.90]

Концентрирование в остаточной нефти тяжелых и полярных компонентов вызвано не только процессами массообмена (диффузия, адсорбция), но и химическими реакциями между компонентами нефти, породы и закачиваемых флюидов. Так, в работах [31-33] изучались процессы окисления нефти при закачке воды, содержащей кислород. Пользуясь методом ИК-спектрометрии, авторы обнаружили в остаточной нефти, полученной путем экстракции из натурного керна, полосу поглощения при 1728 см , характерную для кислородсодержащих соединений (карбонильная группа). При этом оказалось, что в добываемой нефти эта полоса поглощения отсутствует. Кроме того, было показано увеличение в остаточной нефти содержания ароматических соединений. [c.38]

С другой стороны, метиленовые группы в ароматических соединениях окисляются различными реагентами в жидкой фазе. В примере б приведены случаи окисления кислородом воздуха. Хотя степени превращения невысоки, этот метод синтеза привлекает [c.101]

Окисление очищенного глиной парафина кислородом при 155 °С в течение 5 часов (табл. 2, парафин 3) приводит к увеличению содержания кислородсодержащих и ароматических соединений, но не ухудшает цвет. Это говорит об окислительной стабильности цвета очищенного парафина и отсутствии его зависимости от количества образующихся кислородсодержащих соединений. Потемнение парафина в процессе хранения, скорее всего, обусловлено не процессами окисления, а процессами конденсации непредельных соединений. [c.15]

Окисление ароматических соединений является в настоящее время важным промышленным процессом. Пары большинства ароматических соединений вступают в реакцию с кислородом или воздухом при повышенной температуре в присутствии подходящего катализатора, образуя кислородсодержащие производные. Процесс экзотермичеп и требует принятия мер для предотвращения чрезмерного роста телшературы, который может привести к сгоранию углеводорода до углекислого газа и воды. Для предотвращения образования взрывчатых смесей кислорода с углеводородом необход1[мо обеспечить большой избыток воздуха в смеси, значительно превышаюш,ий стехиометрическое количество. [c.150]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

АНТИОКИСЛИТЕЛИ (ингибиторы окисления) — вещества, предотвращающие или замедляющие окисление молекулярным кислородом. В качестве А. применяют ароматические соединення, содержащие с()енолы1ые — ОН или аминогруппы. (гидрохинон, Р-нафтол, а-наф-тиламин и др.). Ничтожные количества этих соединений (0,01—0,001%) могут надолго приостановить окисление углеводородов, альдегидов, жиров и др. Л. имеют большое практическое значение стабилизация бензи(юв, снижение образования смолы в маслах, защита каучука от старения, жиров от порчи н др. [c.28]

Процессы окисления органических соединений в жидкой фазе молекулярным кислородом относятся к гомогенным гетеро-фазным реакциям, так как взаимодействие органического субстрата происходит с растворенным кислородом. Аналогичным образом протекает сульфирование ароматических углеводородов, когда реагенты находятся в двух несмешивающихся фазах, а реакция протекает в объеме одной из фаз (кислотной фазе). [c.26]

Термохимические — это методы переработки ТГИ, в которых сочетается применение различных реагентов или растворителей и температур, но последние играют подчиненную роль. К ним относятся а) восстановительные процессы термопластификация, гидрогенизация, термическое растворение, экстракция, производство адсорбентов (получаются связующее для пластмасс, пленкообразующие синтетическое жидкое топливо масла фенолы, ароматические соединения, связующее, сырье для топлива, горный воск, адсорбенты, углепластики) 6) окислительные процессы окисление кислородом, озоном, галогенами, кислотами (бензол-карбоновые кислоты, органические кислоты жирного ряда, пленкообразующие и ионообменные материалы) в) гидролиз щелочами ТГИ низкой стадии зрелости (гуминовые кислоты, сложные удобрения). [c.124]

Наблюдения показали, что при окислении ароматических соединений при помощи сухого кислорода фенолы образуются лишь с небольшим выходом (АгЫ, где Аг = С Нб, 30%, р-С Нб — С Н4 — 18%, 2-ме Гоксинафти-ла — 18% и2-фурила — 0%) [37]. Добавление в реакционную смесь н-бутиллития не привело к увеличению выхода фенолов, а при использовании в качестве окислйтеля третп-С 1 0011 выход фенола резко возрастает [37]. [c.46]

Ча[це образование карбонилыюй группы происходит иутем замены атомом кислорода не атома водорода, а групп NHo или ОН, увеличиваю-н их легкость окисления ароматических соединений. [c.597]

Ароматичеокие углеводороды, имеющие в своем составе поли-метилено вые циклы, активно реагируют с кислородом, образуя большое количество кимых продуктов и продуктов окислительной конденсации. Характер продуктов окисления нафтено-ароматических соединений отличается, в основном, повышенным о бразова-нием смол, аофальтбнов и т. п. [c.163]

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигвдро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать полу-чения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20] [c.611]

В результате непрерывного добавления свежего сырья к окисленному в колонном аппарате битуму в смеси повышается концентрация ароматических соединений, которые переходят в смолы и асфальтены, а также увеличивается возможность иереокисления и образования карбенов и карбоидов за счет реакции дегидрирования и уплотнения. Этим же можно объяснить лу 1шее исиользова-ние кислорода воздуха и более низкое его содержание в газах окисления. Исследованиями установлено, что по высоте колонны [c.348]

Многие органические вещества, в том числе большое количество ароматических соединений фенолы, полиоксизамещенные, альдегиды и т. п., принадлежат к числу самоокисляющихся , точнее — легко окисляющихся свободным кислородом. Основы для понимания таких процессов окисления положены в теории А. Н. Баха и Энглера, и в последнее время эта теория была очень широка освещена исследованиями Муре и Дюфресса ). [c.473]

Окисление жирноароматических соединений можно в принципе осуществлять таким образом, ггобы окислению кислородом воздуха подвергался карбанион, образующийся при депро-тонировании исходной С-Н-кислоты в индифферентной апротонной среде — ТГФ, ДМЭ. Целый рад жирноароматических соединений с р/ ниже 33—35 удается окислить в системе КОН — 18-крауи-6 — ТГФ до ароматических кислот, кетонов и триарил-карбинолов [c.388]

Ароматические 1,4-диамины, как и т-диамины, не способны к образованию имидазолов и азинов. Диазотирование же /)-диаминов протекает более или менее легко, причем обычно образуется смесь моно- и бис-диазосоединений. Для р-диаминов характерно их отношение к действию окислителей. Если в качестве окислителя применяется двуокись марганца с серной кислотой или двухромовокислая соль и серная кислота,— образуются р-хиноныПри окислении р-диаминов в мягких условиях обычно получаются другие хиноидные соединения. Например, при действии сухой окиси серебра на р-фенилендиамин, растворенный в сухом эфире, образуется р-бензохинондиимин (X) При окислении р-диаминов в аммиачном растворе железосинеродистой солью или кислородом образуется сложное соединение— основание Бандровского (XI) [c.386]