Кристаллизация в процессе полимеризаци

Кристаллизация в процессе полимеризации....... [c.6]

Рис. 111.51. Зависимость между молекулярной массой и выходом продукта реакции при кристаллизации в процессе полимеризации

Вопрос об образовании полимерных кристаллов непосредственно в процессе полимеризации был уже затронут в разделе 1П.4, однако ниже он будет рассмотрен более детально, причем основное внимание будет уделено результатам исследований, выполненных в лаборатории автора. Заметим, что Вундерлихом был опубликован прекрасный обзор Кристаллизация в процессе полимеризации [c.272]

Фибриллярные кристаллы, образованные при кристаллизации в процессе полимеризации [c.12]

Примерами кристаллизации в процессе полимеризации с начальной гомогенной реакцией ступенчатой полимеризации являются процессы образования полифосфатов и полиформальдегида. Достаточно подробное исследование этих процессов позволило определить размеры первичных зародышей в направлении цепи макромолекулы [186]. Дополнительные данные для полимеров приводятся в разд. 6.4 при рассмотрении кристаллизации в процессе полимеризации. [c.49]

Представления о вторичном зародышеобразовании при росте макромолекулярных кристаллов должны быть развиты для двух отдельных случаев. Первый случай - это кристаллизация в процессе полимеризации, когда зародыш образуется из олигомерных молекул и растет далее в результате добавления к нему молекул мономера, т.е. как при кристаллизации низкомолекулярных соединений. Представления [c.110]

Кристаллы из линейных макромолекул могут расти не только из растворов и расплавов полимеров, то также могут образовываться непосредственно из мономера при кристаллизации в процессе полимеризации, как это показано на рис. 6.38. [c.244]

Г ис. 6.38. Схематическое изображение кристаллизации макромолекул [399] А — кристаллизация в процессе полимеризации, Б — полимеризация, следующая за кристаллизацией (раздельно полимеризация и кристаллизация). [c.244]

При обсуждении возможных механизмов кристаллизации в процессе полимеризации полезно отдельно рассмотреть одновременно и последовательно протекающие полимеризацию и кристаллизацию. Первый механизм легко представить себе зрительно. В этом случае образование новых первичных химических и вторичных физических связей происходит одновременно, и энергетическое изменение системы в результате полимеризации и кристаллизации следует рассматривать вместе. Механизм протекающих последовательно полимеризации и кристаллизации проследить сложнее. В этом случае центры полимеризации и кристаллизации отдалены друг от друга, и конформация, а также длина еще не закристаллизовавшегося сегмента становятся важными факторами в общем процессе. Типичная схема такого процесса изображена на рис. 6.39. Точками обозначены центры полимеризации. На рисунке эти центры находятся на поверхности кристалла (при гетерогенном катализе полимеризации), но они также могут [c.245]

В то время как образование кристалла из макромолекул происходит только в растворе и расплаве полимера, молеку. пы мономера могут присоединяться к кристаллу из газовой фазы. В связи с этим при рассмотрении кристаллизации в процессе полимеризации следуе-г учитывать возможность нахождения мономера в газообразном и конденсированном состояниях. [c.246]

Наконец, Томка и др. [372] изучили кристаллизацию найлона-6, полученного полимеризацией расплавленного мономера при температурах кристаллизации в таких условиях, которые исключали протекание кристаллизации в процессе полимеризации. Полимеризация заканчивалась полностью до того, как начиналась кристаллизация. [c.315]

P ис. 6.72. Морфология кристаллов полиметилена, выросших при кристаллизации в процессе полимеризации диазометана [2851. а — фибриллярные структуры, образующиеся на начальной стадии реакции б -конечная упакованная структура в — фибриллярные и ламелярные компоненты, наблюдаемые nor те травления образца 6. [c.366]

Рассмотренные в разд. 6.4.2 примеры кристаллизации в процессе полимеризации в жидком состоянии указывают на широкое разнообразие особенностей ее протекания. Каждую систему необходимо четко анализировать с учетом механизма химической ре- [c.394]

Кристаллизация в процессе полимеризации мономеров в твердом состоянии [c.395]

Для описания способов гетерогенного зародышеобразования могут быть использованы все четыре схемы образования зародышей, приведенные на рис, 5.10. Малая подвижность полимерных цепей при образовании зародыша типа бахромчатой мицеллы, однако, значительно уменьшает влияние гетерогенных поверхностей на кристаллизацию вследствие ограниченных возможностей дополнительного роста каждого зародыша. В настоящее время гетерогенное зародьшеобразова-ние при кристаллизации в процессе полимеризации изучено мало. Большая часть этого раздела посвящена процессу гетерогенного зародышеобразования при кристаллизации расплавов и растворов полимеров с реализацией сложенной макроконформации цепи. Прежде всего рассмотрено применение общих концепций классической теории зародышеобразования, описанных в разд. 5.1.1, к процессу гетерогенного зародышеобразования. Затем обсуждены экспериментальные данные по зародышеобразованию на различных поверхностях раздела И наконец, в разд. 5.1.4. рассмотрено самозарождение, т.е. образование кристаллов на собственных зародышах - мелких кристалликах кристаллизующегося полимера, оставшихся в растворах или расплавах. Вообще следует заметить, что гетерогенное зародышеобразование является процессом, о механизме которого многое все еще остается неизвестным. [c.57]

При дальнейшем рассмотрении общих вопросов кристаллизации в процессе полимеризации (в этом разделе) и отдельных примеров (в разд. 6.4) будут разобраны процессы полимеризации мономера из газовой, жидкой (расплавов и растворов) и твердой фаз. Во всех возможных случаях дет указана последовательность протекания полимеризации и кристаллизации. Главная цель настоящего обсуждения заключается в том, что .1 увязать, насколько это возможно, особую морфологию образующихся кристаллов (фибриллярную и изометрическую), макроконформацию молекул (вытянутую), описанных в разд. 3.8.1, [c.247]

Кристаллизация в процессе полимеризации газообразных или жидких мономеров происходит по механизму, описанному в разд. 6.1.2.2, если полимеризация и кристаллизация протекают одновременно и если они достаточно обратимы, чтобы молекулы мономера могли диффундировать на поверхности кристалла. В случае больших мономерных молекул с внутренними степенями свободы движения описание их диффузии на поверхности, особенностей протекания химическсй реакции и кристаллизации требует учета дополнительных факторов, однако их влияние подробно не 1ло проанализировано. О аруженную склонность к формированию фибриллярных кристаллш объясняют быст- [c.247]

Гоголевски и Пеннингс [122] закристаллизовали найлон-6 из расплава под давлением до ЗЛО атм. После очистки деструкцию удалось замедлить, и, по-видимому, были выращены кристаллы с вытянутыми цепями, похожие на те, которые образуются при кристаллизации в процессе полимеризации, описанные в разд. 6.4.2.3 (медленное охлаждение от 240-300°С до комнатной температуры). [c.329]

Так же как при кристаллизации уже образовавшихся макромолекул, описанной в разд. 6.2 и 6.3, зародышеобразование играет главную роль при кристаллизации в процессе полимеризации. В разд. 5.1.2.3 и 5.1.2.4 были рассмотрены два способа образования зародышей внутримолекулярный - из одной молекулы и межмолекулярный из нескольких молекул. Оба способа реализуются при образовании как первичрых, так и вторичных зародышей, а также при vloлeкyляpнoм зародышеобразовании. Поскольку в большинстве случаев кристаллизации в процессе полимеризации стадия зародышеобразования изучена недостаточно, описание последующей стадии кристаллизации затруднено. [c.348]

Основываясь на более раннем обзоре Вундерлиха [399] и анализируя вновь процессы полимеризации, в которых не было уделено внимания одновременно протекающей кристаллизации, можно привести широкий перечень примеров кристаллизации в процессе полимеризации. Однако в настояшем разделе вместо этого рассматриваются наиболее изученные случаи кристаллизации в процессе полимеризации мономера из газовой, жидкой (расплава или раствора) и твердой фаз (разд. 6.4.1--6.4.3 соответственно). Анализу общих аспектов кристаллизации в процессе полимеризации посвящен разд. 6.1.8, частные вопросы обсуждены ниже при рассмотрении соответствующих примеров. Особая морфология отдельных кристаллов, образующихся в процессе полимеризации, описана в разд. 3,8Л, 3.8.3 и 3.9 первого тома этой книги. [c.348]

Первое исследование кристаллизации в процессе полимеризации из газовой фазы более сложного мономера было выполнено на е-ами-нокапроновой кислоте. Образование ориентированных волокноподобных кристаллов найлона-б при нагревании кристаллов е-аминокапро-новой кислоты было обнаружено Морозовым и др. [283] (разд. 3.8.1). Согласно данным Моравеца, образование таких кристаллов обусловлено эпитаксиальной кристаллизацией в процессе полимеризации газооб разного мономера на кристаллах мономера (разд. 3.4.1). Более подробно эта реакция полимеризации и морфология образующихся кристаллов были изучены Маччи и др. [248—250]. Рис. 6.68 характеризует кинетику реакции на K I. Реакцию проводили при температуре 170°С, при которой давление паров мономера составляет 0,12 мм рт. ст. [c.354]

Изучение морфологии полимеров, полученных на катализаторах Ниглера, показало существование широкого набора различных текстур. Для всех рассмотренных случаев справедливо предположить, что полимеризация и криста.л.лизашга в них протекали последовательно. Обычно кристаллизация в процессе полимеризации ускоряется по сравнению с кристаллизацией из расплавов или растворов при тех же степенях переохлаждения. Из имеющихся к настоящему времени кинетических данных можно, по-видимому, сделать вывод, что кристаллизация оказывает небольшое или совсем не оказывает в.аияния на процесс полимеризации. [c.374]

Кристаллизацию в процессе полимеризации стали интенсивно изучать на основе совместного физического и химического подхода только недавно. Многие вопросы этого сложного процесса, касающиеся расположения зоны реакции относительно поверхности кристалла и эффектов передачи энергии, остаются в шстоящее время нерешенными. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология