Кучерова полимеризации

Накопленные до настоящего времени результаты экспериментальных работ по исследованию химических реакций в эмульсионных системах в сопоставлении с современными взглядами на процесс эмульгирования и сопровождающую его солюбилизацию олеофильных веществ в мицеллах поверхностно-активных эмульгаторов позволяют сделать некоторые замечания общего характера о специфике эмульсии как реакционной среды. На протяжении нескольких лет неясным оставался вопрос о роли солюбилизации в процессах эмульсионного окисления и в определенной мере даже столь изученного в этом аспекте процесса, как полимеризация непредельных соединений в эмульсиях. Ведь наряду с убедительными доказательствами о роли существующих в водной фазе мицелл эмульгаторов как месте протекания отдельных стадий эмульсионных процессов (А. И. Юрженко, Р. В. Кучер), не совсем ясной была роль границы раздела фаз жидкость — жидкость в кинетике этих реакций. Результаты работ казались не совсем четкими, иногда даже противоречивыми. [c.139]

Цикл работ по изучению кинетики и механизма анионной полимеризации циклосилоксанов опубликовал Кучера и сотр. [c.194]

Изучение температурной зависимости скорости полимеризации позволило авторам определить энергию активации процесса, которая в интервале температур 40—70° оказалась равной 8 1,2 ккал/моль. Теплота полимеризации —ДЯ=1,5 0,6 ккал/.моль [Кучера М., Пихлер й., Высокомолек. соед., 7, 10 (1965)]. Авторы отмечают, что при более низких температурах на кривых полимеризации наблюдается период индукции, который, по их мнению, возникает за счет медленного зарождения активных центров. Однако, как показано в работе Ениколопяна с сотрудниками [Ракова Г. В., Романов Л. М., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед., 6, 2178 (1964)], при медленном инициировании величина периода индукции не должна зависеть от концентрации катализатора, а экспериментальные данные Кучера и Пихлера доказывают, что такая зависимость существует. [c.358]

В заключение отметим напечатанные М. Д. Львовым [61] две заметки о фотополимеризации бромистого винила, имевших известное отношение к теме, над которой продолжал работать Кучеров. В них Львов подтверждал факты, ранее установленные Гофманом и Бауманом, в частности стабилизирующее влияние следов иода. Этим воспользовался Кучеров для предотвращения полимеризации бромистого винила. [c.51]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Веселы и Кучера [414] считают, что полимеризация октаметилцикло-тетрасилоксана в присутствии щелочи протекает ио следующему механизму [c.87]

Историческая справка. Задолго до формулирования представления об А. п. как о процессе особого типа были установлены факты полимеризации различных соединений под действием щелочных металлов и их производных. Первые наблюдения о полимеризации под действием щелочных металлов были сделаны еще в 19 в. русскими учеными А. А. Кракау и Л. И. Кондаковым. В 1908 Л. М. Кучеров отметил полимеризующее влияние металлич. натрия на изопрен эти данные были опубликованы в 1913. В 1910 Мэтьюсом и Стренджем был взят первый патент на полимеризацию диеновых углеводородов, инициированную натрием. Гарриес в 1911 и Шленк с сотр. в 1914 описали процессы щелочной полимеризации изопрена, 1-фенилбутадиена-1,3 и стирола. В 1920 Штаудингер исследовал образование полимера при действии метилата натрия на формальдегид. [c.72]

Веселы и Кучера [452] исследовали полимеризацию окта-метилциклотетрасилоксана в присутствии щелочи. Механизм реакции следующий [c.69]

Кучера [646] описывает дилатометрический метод оценки активности винилацетата. Мацумото и Маэда [647—650] исследовали кинетику полимеризации винилацетата в различных растворителях в присутствии перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Они нашли, что константа передачи цепи через мономер равна 1,9 10" и через перекись бензоила — 0,09. Константа передачи цепи через растворители, умноженная на 10 ( 10 ), равна для метил ацетата—1,6, этилацетата — 2,6, про-пилацетата — 3,4, изопропилацетата — 3,1, трет, бутилацетата — 6,2, метилпропионата — 23, метилбутирата — 18, метилизобу-тирата — 58 и диметилоксалата — 2,0. [c.456]

Кучера > 21 исследовал также полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана в присутствии силанолята К и установил, что процесс протекает по анионному механизму с образованием живых полимеров. Соединения основного характера (гидроокиси щелочных металлов, анизол и др.) оказывают существенное влияние на скорость полимеризации и температурную зависимость молекулярного веса полимера. Эти эффекты объяснены обратимым образованием комплексов между основаниями и катализатором, существование которых доказано с помощью ИК-спектроскопии. [c.195]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Кинетику полимеризации 1,3-диоксолана на каталитическом комплексе тетраметилсилоксан — серная кислота исследовали Кучера и Пихлер (К у-чера М., Пихлер И., Высокомолек. соед., 7, 3 (1965)]. [c.357]

Способность некоторых веществ препятствовать протеканию полимеризации или замедлять ее была открыта русским ученым Кракау [109] на примере нолимеризации стирола в присутствии иода, серы и других ингибиторов. Кучеров [110] позднее наблюдал, что нри полимеризации бромистого винила ирибавлсние иода, серы и других веществ препятствует полимеризации. Мономеры, предназначенные для хранения, должны содержать тот или иной стабилизатор -ингибитор. Для стабилизации применяют добавки веществ, которые, не препятствуя реакции нолимеризации, способны обеспечить достаточно длительный индукционный период и этим предохранить мономер от самопроизвольной нолимеризации. Хорошие стабилизаторы такого тииа — соли различных металлов и органических кислот, нанример ацетаты, салицилаты, акрилаты или метакрилаты меди, железа, хрома, цинка, свинца, ртути. Для предупреждения внезапной полимеризации стирола к нему добавляют серу. Рекомендуется растворить в стироле 0,01% серы и затем его перегнать обработанный таким образом стирол устойчив при хранении. Хорошие стабилизаторы при хранении —производные пирокатехина [111]. [c.220]

М. Кучера. Измерения, сделанные при 70—120°, показали, что температура не влияет на молекулярный вес при полимеризации чистого тетрамера в присутствии КОН. [c.203]

Однако, к этому времени уже назревало открытие полимеризации под действием щелочных металлов. Еще в 1899 г. Кондаков [231 наблюдал полимеризацию диизопропенила над натрием, но ошибочно объяснил это, как образование какого-то натрового соединения [17] и не придал своему наблюдению значения. Л. М. Кучеров в 1908 г. отметил [24] полимеризующее действие натрия на изопрен, но своевременно не опубликовал своих наблюдений. Таким образом идея полимеризации действием щелочных металлов уже имела все предпосылки и неудивительным было предложение Метькюа и Стренджа [25] о применении натрия для полимеризации углеводородов ряда дивинила. С этого момента в литературе наблюдается большой поток предложений о применении разных веществ в качестве катализаторов полимеризации. [c.22]