Альдегиды подвижность водорода в положении к карбонильной группе

В качестве примера приведем конденсацию уксусного альдегида под влиянием разбавленных щелочей (А. П. Бородин, 1863— 1873), при которой в реакцию вступают две молекулы альдегида одна реагирует своей карбонильной группой, а вторая — углеродным атомом Б -положении к карбонильной группе, содержащим подвижный атом водорода (стр. 143, 144), по схеме [c.146]

Замещение водорода в радикале на галоген. Водородные атомы в радикалах альдегидов и кетонов замещаются на галоген легче, чем в предельных углеводородах при этом в первую очередь галоген замещает подвижные атомы водорода, в -положении к карбонильной группе. Например [c.144]

Реакции конденсации. За счет карбонильной группы ароматические альдегиды легко вступают в реакции конденсации с альдегидами, кетопа-ми и сложными эфирами жирного ряда, в которых имеются подвижные атомы водорода в а-положении к карбонильной группе. Например [c.370]

Поскольку в молекуле фенола атомы водорода подвижны (особенно в положениях 2, 4 и 6), а карбонильная группа альдегида уС=0 способна к реакциям присоединения, то сначала фенол и формальдегид взаимодействуют между собой [c.323]

Действие галоидов. Карбонильная группа в альдегидах и кетонах сильно влияет на подвижность водородных атомов, находящихся у углерода, стоящего рядом с карбонильной группой (в а-положении). Так, например, при действии на альдегиды или кетоны брома или хлора они легко замещают атомы водорода в а-положении [c.129]

Кроме рассматривавшихся до сих пор нуклеофильных реагентов, имеется ряд веществ, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С — Н-кислотностью (т. е. имеют подвижный атом водорода). К ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований, а также кислот переходить равновесно в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединиться к карбонильному соединению. [c.428]

В ряду альдегидов и кетонов таутомерия основана на следующем в карбонильном соединении (а) атом водорода в а-положении к карбонильной группе, подвижность которого вызвана влиянием этой группы, может переместиться к карбонильному атому кислорода при этом образуется гидроксильная группа и возникает двойная связь между атомами углерода [c.236]

Альдольное уплотнение и кротоновая конденсация. Очень большое значение имеют межмолекулярные реакции предельных альдегидов или кетонов, обусловленные наличием в этих соединениях, наряду с реакционноспособной карбонильной группой, подвижных атомов водорода в а-положений к этой группе (стр. 235). При этом одно из реагирующих веществ участвует в реакции своей карбонильной группой, другое же — за счет подвижного атома водорода. Такие реакции обычно протекают в присутствии щелочных агентов, способствующих усилению подвижности этих атомов водорода. [c.246]

Влияние карбоксильной группы на углеводородные радикалы. Карбоксильная группа оказывает влияние на соединенные с ней углеводородные радикалы. Поскольку в состав карбоксильной группы входит карбонильная группа, карбоксильная группа обладает электроноакцепторным характером, который несколько ослаблен благодаря наличию электронодонорной гидроксильной группы. В карбоновых кислотах жирного ряда атомы водорода в а-положении к карбоксильной группе обладают подвижностью, однако несколько меньшей, чем в альдегидах и кетонах. В карбоновых кислотах ароматического ряда карбоксильная группа проявляет себя как заместитель II рода, усиливающий прочность ароматического ядра и замедляющий реакции электрофильного замещения, направляя новые заместители преимущественно в ж-положения к карбоксильной группе. [c.338]

Реакции, в которых участвуют углеводородные радикалы альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны вступают в реакции не только при участии их карбонильной группы, но и за счет связанных с ней углеводородных радикалов. Карбонильная группа оказывает определенное влияние на течение этих реакций. Так, в предельных альдегидах и кетонах под влиянием карбонильной группы особую подвижность приобретают атомы водорода при углеродных атомах, соседних с этой группой, или, как говорят иначе, в а-положении (см. примечание на с. И9) к карбонильной группе они особенно легко подвергаются замещению, а также участвуют в ряде других реакций (см. с. 161). Карбонильная группа влияет и на некоторые реакции присоединения в непредельных альдегидах и кетонах. [c.158]

При соответствующих условиях реакция альдольной конденсации двух молекул альдегида или молекулы альдегида и молекулы кетона не останавливается на образовании альдоля она может идти дальше с отщеплением воды за счет подвижного водорода в -положении к карбонильной группе и гидроксила при Р-углеродном атоме (т. е. при втором от карбонильной группы), в этом случае, в результате взаимодействия двух молекул альде- [c.146]

Аналогичные альдоли получаются и из гомологов уксусного альдегида. Такая реакция называется альдольной конденсацией. Необходимо при этом заметить, что альдольная конденсация идет за счет подвижного атома водорода в а-положении к карбонильной группе. Для пропионового альдегида реакция выразится следующим уравнением [c.200]

Ацидифнцирующее действие карбонильной груплы и ее аналогов на сосед-нюю с иен 1алкильную группу имеет своей причиной, во-первых, —/-эффект, повышающий полярность связи С—Н, и, во-вторых, возможность сопряжения с электронной нарой, остающейся после отщепления протона, в результате чего стабилизируется анион II [схема (Г.7.99)], Отсюда понятно, что подвижностью обладают только водородные атомы,, находящееся в а-положении. р-Метильная группа пропионового альдегида уже не может вступать в сопряжение с карбонильной группой. Водородный атом, стоящий у карбонильного углерода в альдегидах, тоже неспособен отщепляться в виде протона под действием оснований, поскольку в этом случае не происходит удлинения сопряженной системы. Однако этот атом водорода может отщепляться в виде радикала или аниона [см., например, схемы (Г.1.26) л (Г.7.157)]. [c.128]

Протонная подвижность атомов водорода, находящихся в альдегидах и кетонах в а-положении к карбонильной группе, обнаруживает себя и в реакции аминометилирования (реакция Манниха, 1912 г.). Аминометилирование соединений с подвижным атомом водорода проводят действием формальдегида и аммиака. Например, при нагревании ацетофенона с диметиламином и параформом в присутствии НС1 с хорошим выходом получают 3-(М,К-диметиламино)пропиофенон. [c.163]

Таутомерия. Влиянием карбонильной группы на подвижность атомов водорода в а-положении к ней обусловлена способность альдегидов и кетонов существовать и вступать в некоторые химические реакции в нескольких взаимно переходящих друг в друга формах. Такое явление наблюдается и в других классах органических веществ А. М. Бутлеров назвал его динамической изомерией. В современной химии способность определенных веществ существовать и вступать в реакции в нескольких переходящих друг в друга формах называют таутомерией (греч. tauto — тоже и meros — часть), а такие взаимнопереходящие формы— тауто-мерами, или таутомерными формами. [c.236]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей (реакция Клайзена—Шмидта) идет по типу альдольной конденсации. Продукты альдольного уплотнения выделить не удается они легко дегидратируются. Конечные продукты содержат двойную связь в а, р-положении к карбонильной группе. Ароматические альдегиды участвуют в реакции в качестве карбонильной компоненты. Метиленовой компонентой являются алифатические альдегиды или кетоны, содержащие подвижные атомы водорода в а-положении. Механизм реакции конденсации ацетона с бензальдегидом можно представить следующим образом [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология